Способ получения пентахлорэтилсульфенилхлорида

(и) 67 УЬЯ ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Со(оз Саветскик Социалистических Республик(22) Заявлен (23) Приори (31) Р 1273/7 ЗЗ) СФ Государственный комитет СССР ло делам изобретений(45) Дата о 72) Авторы изобрете ИностранцыЛюбо Антончич и Борис 3(71) Заявители Иностранные предприяти а фармацевтских ин кемичных(СФРЮ) Кемийски институт Бориса КЛек това лков п.сол,о,рича) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕНТАХЛОРЭТИЛСУЛ фЕНИЛХЛОРИДАрахлорэтансте в целоЦелью пется упрощПоставлеспособомщимся в тгают взаимпри 0 - 2000 - 80 С, тотализатор,лы, в то врмой энергиакции и вобходимост изатора, могутекиси, нись кум В качес свободные ны органи кись бензо кись трет-б Молярно да двухвал от 1:2 до Оптимал личестветве ката радикаль ческие пер ила, перек утила. е соотно ентной се 1:1, пре ьно добав 0,001 - О,образующего быть применеапример, перела, гидропере 20 шение ко ры и тепочтител лять ка личеств хлоритрахлорэтиленаьно 1:1,2, тализатор в ко- редпочтительно Изобретение относится к новому способу получения пентахлорэтилсульфенилхлорида, который обладает фунгицидной активностью и может поэтому найти применение в сельском хозяйстве,Известны различные способы получения пентахлорэтилсульфенилхлорида (ПХЭСХ), например, взаимодействием пентахлорвинилсульфенилхлорида с газообразным или жидким хлором в присутствии в качестве катализатора хлорного железа,К недостатку этого способа относится использование в процессе хлора и катализатора,Наиболее близким к описываемому по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения ПХЭСХ взаимодействием тетрахлорэтансульфенилхлорида с хлором в присутствии в качестве катализатора трихлоруксусной кислоты при 25 - 30 С в течение двух дней (1.Недостатками такого способа являются обязательное использование катализатора, применение в качестве одного из исходных продуктов хлора, длительность процесса, а также сложность получения исходного тетсульфенилхлорида, что все вмем усложняет весь процесс.редлагаемого изобретения явля- ение процесса.иная цель достигается новым получения ПХЭСХ, заключаюом, что тетрахлорэтилен подверодействию с двухлористой серой С, Если процесс проводят припредпочтительно добавляют каобразующий свободные радикаемя как при 80 в 2 С подводи- и достаточно для протекания редобавлении катализатора нет не- и.677651 Ф о р м у л а изобретения Составитель Т, ВласоваРедактор Л. Герасимова Техред А. Камышникова Корректор Е, Хмелева Заказ 1692/7 Изд. Ме 471 Тираж 521 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 475 Типография, пр. Сапунова, 2 30,01 мол. /о, по отношению к хлориду двухвалентной серы,Хорошие результаты получают в случае, когда оба реагента вводят в процесс в неразбавленном состоянии, однако реакция возможна и в случае применения нейтрального инертного растворителя, например небольшого количества бензола.Обычно реакция заканчивается за 6 - 8 ч, после чего летучие компоненты отделяют отгонкой, Оставшийся конечный продукт находится в твердой форме, причем в дальнейшем он может быть очищен обычным способом, например, способом перекристаллизации.Пример 1.К 204 г хлорида двухвалентной серы, находящимся в 328 г тетрахлорэтилена, прибавляют 0,5 г перекиси бензоила и смесь в течение 8 ч нагревают с обратным холодильником при температуре ее кипения, причем прибавление 0,5 г перекиси бензоила повторяют каждый час. Летучие вещества отгоняют при 70 С в вакууме 0,1 мм рт. ст., в результате в остатке получают кристаллический ПХЭСХ, слегка окрашенный в желтый цвет.Выход 320 г (60 от теоретически рассчитанного значения); т, пл, 73 - 75 С, (температура измерена на микроскопе Кофлера).П р и м е р 2. В герметичный реактор помещают 51 г хлорида двухвалентной серы и 164 г тетрахлорэтилена (молярное соотношение хлорида двухвалентной серы к тетрахлорэтилену составляет 1:2 ). Реакционную смесь нагревают в течение 10 - 12 ч при температуре, лежащей в интерва ле 110 в 1 С. Впоследствии летучие вещества отгоняют при 70 С в вакууме 0,1 мм рт, ст., в результате в остатке получают кристаллический ПХЭСХ, слегка окрашенный в желтый цвет. Выход 50,5 г 10 (38 й от теоретически рассчитанного значения); т. пл. 73 - 75 С,15 1. Способ получения пентахлорэтилсульфенилхлорида, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса, тетрахлорэтилен подвергают взаимодействию сдвухлористой серой при температуре 0 -20 200 С,2. Способ по п. 1, отличающийсятем, что процесс проводят при мольном соотношении исходных реагентов 1 - 2: 1.3. Способ по и. 1 - 2, отл ич а ю щи й 25 с я тем что, в случае проведения процессапри 0 - 80 С последний ведут в присутствии0,001 в ,05 мол.катализатора, в качестве которого используют перекись бензоила,перекись кумола или гидроперекись трет 30 бутила,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент США Мв 3,303,816, кл. 424 - 335,опублик. 1967.