Способ получения олигомеров пиперилена

Союз Соеетских Социалистических Республик) Заявлено 24.02,78 (21) 258308323-0 51) М. Кл.зС 08 Г 136 О С 08 Г 4/00 соединением заявки М Государственный комнт 23) Приорите СССРделам изобретений и открытий(088,8) Дата опубликования огшсания 30.06.7 Г. А, Толстиков, Г. Е. И С. М. Максимов, Ю. Б. Ми А. Ф. ИвановБашкирского филиала ский институт нефтехим ванов, Р. М. Масагутоонаков, А. А. Антонов АН СССР и Науч ических производст) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ Изобретение относится к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получения высших олигомеров пиперилена и может быть использовано в нефтехимической области промышленности, а полученные олигомеры могут найти применение в качестве высокосортных быстровысыхающих лаков и присадок. Функциональные производные олигомеров (эпоксиды, кетоны, кислоты) могут быть использованы в качестве отвердителей, для получения блок-сополимеров, а также ударопрочпого полистирола.Известен способ получения олигомеров пиперилена полимеризацией его в массе при 100 в 2 С в присутствии катализатора на основе - аллилкобальта, хлористого диэтилалюминия и трсхбромистого алюминия 111 Недостатками известного способа являются: сложность получения катализатора и сложная технология процесса.Цель изобретения - упрощение технологии процесса.Достигается это тем, что по предложенному способу получения олигомеров пиперилена полимеризацией его в массе при 100 - 200 С в присутствии катализатора в качествс последнего применяют 0,1 - 5 оо от веса мономера ледяной уксусной кислоты,Авторыизобретения У. М, Джемилев,С, Р. Рафиков,(71) Заявители Институт хи исследоватГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА 2Сущность предложенного способа заключается в том, что пис- или тракс-пиперилен, а также их те.,ничсскую смесь (цис: транс 30: 70) нагревают с ледяной уксусной кисб лотой при 100 в 2 С (предпочтительно170 С) в течение 5 - 10 ч. Выход целевого продукта 50 - 60,Ь. Количество ледяной уксусной кислоты можно варьировать в пределах 0,1 - 5% от веса мономера (пипери лен), В зависимости от количества катализатора (СНзСО.Н) можно регулировать нс только общий выход олпгомеров пиперилсна, но и их молекулярньш вес (1000 - 45000). С увеличением количества (в пре делах 0,1 - 5% ) ледяной уксусной кислотывозрастает как общий выход олигомеров, так и молекулярный вес последних. Дальнейшее повышение доли катализатора не влияет практически на процесс о;шгомери зации.Наряду с высшими линейными олигомерами пиперилсна (разветвленные структуры, содержащие 15 - 66 звеньев исходного мономера) образустся смесь шсстичленных 5 димеров (20 - 40%), которые легко отделяются (наряду с непрореагировавшим пипериленом) в вакууме водоструйного насоса.Смесь линейных высших олигомсров пи670578 4Смесь последних (1 Ч - И 1) в основном содержит углеводороды 1 Ч - Ъ (85% ) (1 Ъ - И 1), Т. кип. 84 - 85 С/47 мм рт, ст. и,", 1,4720, ИК-спектр (ч), см в . 720, 3030 (иис в СН=СН в ), 980, 3030 (транс -- СН=СН - ), тп/е 136. Полимер - совершенно прозрачная, бесцветная и вязкая масса с мол. весом 10400. перилена можно использовать по назначению без предварительной очистки.Предложенный способ имеет следующие преимущества.Возможность регулирования среднего молекулярного веса (1000 - 45000); доступность и дешевизна катализатора; достаточно высокий выход (50 - 60%) целевых продуктов и простота их выделения.П р и м е р 1. В автоклав из нержавеющей стали (Ъ 300 мл) загружают 100 г пиперилена (соотношение транс: иис=44: 56), добавляют 0,1 г ледяной уксусной кислоты и нагревают смесь при 170 С в течение 12 ч.Автоклав охлаждают и катализат перегоняют,Получено 68 г продуктов реакции, состоящих из 34,7 г (51%) целевого продукта (М. в. 10400) и ЗЗ,З г (49%) шестичленных циклодимеров пиперилена,П р и м е р 2. Нагревание 100 г транс-пиперилена, содержащего 5/, иис-изомера при 150 С в течение 7 ч (концентрация катализатора 1%) приводит к образованию 24,4 г (селективность 87%) целевого продукта (М. в. 13400) и 3,6 г (13/о) шестичленных циклодимеров пиперилена состава, аналогичного описанному в примере 1,Результаты полимеризации пипсрилена20 представлены в таблице. Состав реакционной массы, о 4Условия р.акции Состав сырья Молекулярный вес целевого продукта Катализатор, оопродукт (нмп), зо 0,11 1,510,750,371,52,55,0 Таким образом, за счет применения доступного катализатора предложенный способ позволяет упростить технологию процесса. ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве катализатора применяют 0,1 - 5% от веса мономера ледяной уксусной кислоты.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Патент Японии22301, М. Кл. С 08 с 1, опублик. 1969,Формул а изобретения25Способ получения олигомеров пиперилена полимеризацией его в массе при 100 - 200 С в присутствии катализатора, отл иСоставитель А. ГорячевТехред Н. Строганова Корректор А. Добровольская Редактор А, Соловьева Заказ 1145/11 Изд, Мз 398 Тираж 590 Подписное НПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5