Способ получения ди-третбутиловогодиперэфира 1, 6 гександикарбаминовой кислоты

1щ 666171 ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт. свид-ву Союз Советсва Соцналмстмческиз Республик. Кл.7 С 12 рнсоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 05,06.79,Бюллетень21 Дата опубликования описания 08.06.79 куаарственный квинтет СССР ае делам изобретений и открытий. И. Никиш ахим 1) Заявитель Волгоградский политехнический инстит(54) С ПОЛУЧЕНИЯ ДИ-ТРЕТ-БУТИЛОВОГО ЙИПЕРЭфИРА1,6-ГЕКСАНЙИКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ я повышета и упроще 1Изобретение относится к синтезу перекисных соединений, конкретно к способуполучения дй-трет-бутипового диперэфиуа1,6-гександикарбаминовой кислоты, который может быть использован в нефтехимической промышленности для получения инициатора структурирования каучуков,Известен способ получения ди-трех бутипового диперэфира 1,6-гександикарбаминовой киспоты путем взаимодействия гексаметилендиизоцианата с гидроперекисьютрет-бутила в соотношении 1."2 в бензопев присутствии пиридина при температуреот -5 до +20 С,ьВремя реакции 142 ч.Выход 6% Ш,Недостатком этого способа являетсямногостадийность процесса, низкое качество и небольшой выход целевого продукта.Наиболее близким к изобретению потехнической сушности и достигаемому резупьтату является способ получения ди-трет бутипового диперэфира 1,6-гександикарбаминовой кислоты из гидроперекиси трет-бутипа и гексаметипендиизоцианата в соотношении 2:1 в органическом раст ворителе - бензопе в присутствии катали затора - дибутипдипаурината опова.Время реакции 1 ч, температура 40 о о 60 С, Т.пп, цепевого продукта 66-67 С.Выход 95% Ю .Недостатком известного способа является его многостадийность (из-за значи тельной растворимости диперэфира в бен эоле - 27 и 83 г/и при 25 и 50 С соот ветственно - дпя его полного осаждения необходимо частичное удаление раствори теля из фипьтрата, т.е, еше одна стадия), что усложняет технологию процесса, и низкое качество целевого продукта (т.пп, без очистки 66-67 С). Белью изобретения явпяетсние качества цепевого продукние процесса.Поставленная цепь достигается снос бом попучения ди-трет-бутипового дипер эфира 1,6 гександикарбаминовой кислоты4Таким образом, предлагаемым способом получают ди-трет-бутилозый, дипер эфир 1,6-гександикарбаминовой кислоты высокой степени чистоты с более высоким выходом при значительном сокращении вреае мени реакции по более простой схеме (растворимость диперэфира в четыреххлористом углероде при комнатной температуре ничтожно мала = 1,5 г/л, и он почти полностью выпадает в осадок в ходе синтеза ).Полученный диперэфир малотоксичен,опожаробезопасен (т, всп, 180 С), не чувствителен к удару, что позволяет получать его в промьпцленном масштабе. 1. Способ получения дие.трет бутилового диперэфира 1,6-гександикарбаминовой кислоты взаимодействием гексаметилендиизоцианата с гндроперекисью трет-бутила в присутствии дибутилдилаурината олова при нагревании, о т л: и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения качества целевого продукта и упрощения процесса, процесс ведут в среде полихлоралифатических углеводородов.2, Способ пс п. 1, о т л и ч а ю - щ и й с я тем, что в качестве полнхлоралифатических углеводородов используют четыреххлористый углерод.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе, Д РзфэРкЕТ ДеРЦРдДРЛ ЦЛЦ Дават РЕР Е, ЯУфЕИ ОГ Ф=ЗцЫйидЕЫ РаЛХуЕВ 46 ГаЕАСке,3,0 гуйю е23, 252, 1958,2 о Авторское свидетельство СССРМ 520352, кл. С 07 С 125/06, 1973. тр ео оежо-о Еж11к666171 взаймодействием гексаметилендиизоцианата с гидроперекисью трет-бутила в присутствии дибутилдилаурината олова при нагревании в среде полихлоралифатических углеводородов, например четыреххлористого углерода.Отличительным признаком способа является проведение процесса в среде полихлоралифатических углеводородов.Время реакции 40 мин, температура 10 40 С.П р и м е р 1. К раствору 1,6 г (0,018 г-моль) гидроперекиси трет-бутила в 4;8 мл четыреххлористого углерода добавляют при комнатной температуре 0,019 г (3,4.10 г-моль) дибутилдилаурината олова, прибавляют 1,5 г (0,008 г - моль) гексаметилендиизоцианата и нагревают 40 мин при 40 С, После охлаждения до 15 С масса закристаллизовывает- О ся, Осадок отфильтровывают и получают За 1 г (89,9%) диперзфира, т.пл. 93-94 С. После перекристаллизации из гексана топл.85 96 С,П р и м е р 2, К 1,6 г (0,018 г моль) 25 гидроперекиси трет-бутила в 4,8 мл четыреххлористого углерода добавляют 0,018 гЯ(3,4.10 г-моль) дибутилдилаурината олова. При комнатной температуре прибавляют 1,5 г (0,009 р-моль) гексаметилен- ЗО диизоцианата и нагревают при 45 С в течение 40 мин. После охлаждения до 15 С масса закристаллизовывается, Осадок отфильтровывают и получают 3,1 г (89,6%) диперзфира, т,пл. 83-94 С. После пере кристаллизации из гексана т.пл, 95-96 С.При тонкослойной хроматографии (окись алюминия 3,ст. акт., система гек. сав-эфир, проявление парами йода) наблюдается одно пятно, что подтверждает ин з дивидуальность продукта. Формула изобретенияСоставитель В. ЖидковаРенактор Т. Шартаноеа Текрек 3. Фанта Корректор С. Шекжер3075/1 е Тираж ек 2 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, МосЫва, Ж, Раушская набд. 4/5Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4