Способ получения полигалогеналкансульфофторидов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 250577 (21) 2489298/23-04 С 07 С 143/70//А 61 К 31/10 с присоединением заявки Нов Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(53) УДК 547, 26 9. .351.07(088.8) Дата опубликования описания 30.0.3. 80 Н. Д, Волков, В. П. Назаретян и Л, М. Ягуп(72) Авторы изобретения нститут органической химии АН Украинской С 1) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИГАЛОГЕНАЛКАНСУЛЬФОФТОРИДО льфофторибщей форм ится к усовершенполучения полигаидов общей формуИзобретение отн ствованному способ логеналкансульфофт лы 1 5 На еСРХ(с) .р и м е р 2. К 27 фосфора добавляют,где Нат, - галоид;Х - водород, хлор, Фтор, трифторметильный, перфторэтильный или хлордифторметильныйрадикал,которые применяются в синтезе физиологически активных. веществ,Известен .способ получения соединений общей формулы 1, где НаРхлор, бром, заключающийся в том, чтополифторалкансульфофторид в триэтиламине подвергают взаимодействию с галогеном (1 . Нецостаток этого способа 20связан с использованием галогенов итриэтиламина в качестве среды реакции.Цель изобретения - упрощениЕ прОцесса, позволяющее исключить применение указанных веществ. 25Поставленная цель достигается описываемым способом получения полигалогеналкансульфофторидов общей Формулы1 на основе галогензамещенного сульфофторида, состоящим в том, что в каче стве галогензамещенного су да используют соединение о улы 2На 0 СОСРХБОаРгде Най и Х имеют указанные значения, которое подвергают ультрафиолетовому облучению.Данный способ позволяет получать не описанные в литературе полигалогеналкансульфофториды общей формулы 1 с Наб, означающим атом йода.П р и м е р 1. 14 г фторсульфонилдифторацетилхлорида облучают в течение 12 ч при 20 С лампой ПРКв кварцевом сосуде, снабженном обратным холодильником и ловушкой, охлаждаемой до -75 С. Содержимое ловушки разгоняют с дефлегматором, Выход хлордифторметансульофторйда 10 г (83,5), т. кип. 26,5-27 С. Мол.вес.: найдено 169,173; вычислено 168,5. Ангидридный фторид-ион, Ъ: найдено 10,65, 11,00; вычислено 11,27. ИК-спектр (Ч, см ): 760, 970, 1002, 1150, 1180, 1250, 1460. ЯМР Р спектр (ССЮ Р, внешн.м.д.: СР 98,4 (д), ЯО Р98,6П г трехбромистого по каплям при( Заказ 503/48 Тираж 495 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 В. 20 С 5,9 г брома, выдерживают в течение 1 ч и добавляют по каплям 17,8 гфторсульфонилдифторуксусной кислоты,Смесь нагревают 1 ч при 80 ОС и отгоняют фторсульфонилдифторацетилюромид,Выход 22 г (92), т. кип. 85,5-86 оС,6 1,939, ив 1,379, МК найдено28,7, вычислено 29,0. 14 г фторсульфонилдифторацетилбромида облучают в течение 10 ч при 20 С лампой ПРКвкварцевом сосуде, полученный бромдифторметансульфофторид промывают ледяной водой, сушат сульфатом магния иперегоняют. Выход 10 г (81), т. кип.48-48,5 фС, т 24 1,956, и, 1,3492,МВ найдено 23,4, вычислено 23,6. Найдено, : Вк 37,82, 37,93,Р 27,46, 27,48,СвкГ ОЯ. ,20Вычислено, : Вк 37,56, Г 26,76. П р и м е р 3. К раствору 6 гфторсульфонилдифторацетилхлорида в25 мп хлористого метилена добавляют 25при 20 оС и размешивании 4,58 г йодистого натрия. Смесь перемешивают втечение 4 ч при 50 оС, осадок отфильтровывают, растворитель отгоняют в вакууме при -5 оС, фторсульфонилдифторацетилйодид перегоняют в вакууме,Выход 8,3 г (94), т. кип. 65 С(160 мм рт.ст.) 12 г фторсульфонилдифторацетилйодида облучают 10 ч при20 С лампой ПРКв кварцевом сосуде, 35полученный Родцифторметансульфофторидпромывают ледяной водой, сушат сульфатом магния и перегоняют. Выход 8 г(73,8), т. кип, 84,5-85 С, й, 2,294,и 1,4050 МН, найдено 27,8, вычислено 28,2,Э ОВычислено, ф Р 21 р 92 Д 48 84,ИК"спектр (, см 1): 690, 750, 813,888, 1118, 1160, 1240, 1455.П р и м е р 418 г фторсульфонилдифторацетилфторида и 2 г пятифтористой сурьмы облучают в течение 12 гпри 20 ОС лампой ПРКв кварцевом сосуде, охлаждаемой до -75 С. Содержимое ловушки разгоняют на ниэкотемпературной колонке, собирая фракцию от-20 до -18 С. Выход трифторметансульфофторида 4,5 г (30),Формула изобретенияСпособ получения полигалогеналкансульфофторидов общей формулыНа 0 СГХЯО Ггде На В - галс д;Х - водород, хлор, фтор, трифторметильный, перфторэтильный или хлордифторметильныйрадикал,на основе галогенэамещенного сульфофторида, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью упрощения процесса,в качестве галогензамещенного сульфофторида используют соединение общейформулы где На 6 и Х имеют указанные значения,которое подвергают ультрафиолетовомуоблучению.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Сокольский Г. А, и др. Фторсодержащие ф -сультоны, Сообщение 37.Галогенирование алкансульфогалогенидовИАН, сер. хим. 1971, 1270,