Способ получения (2, 3, 5, 6-тетрахлорпиридилокси)этанола

О П И С А Н И Е 1111639877ИЗОБРЕТЕНИ Я Союз Соеетскнк Социалистических Республик) Опубликовано 30.12,78 ло делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования о 2) Авторы изобретен и губ, Т. А, Козейко и В. П. Кухарь.Д.М й,Л,С ститут органической химии АН Украинской ССР- разработка способ тетрахлорпиридилокси Изобретение относится к способу получения (2,3,5,6-тетрахлорпиридилокси) этанола, который находит применение в сельском хозяйстве.Гербицидные свойства указанного соединения известны 11.Однако способ получения этих соединений не описан.Цель изобретенияа получения (2,3,5,6- ) этанола.Поставленная цель достигается способом получения (2,3,5,6-тетрахлорпиридилокси) этанола, который заключается в том, что раствор моноэтиленгликолята натрия в этиленгликоле добавляют к раствору пентахлорпиридина в трет-бутаноле или ацетонитриле с последующим нагреванием реакционной смеси при 90 - 100 С.Использование трет-бутанола или ацетонитрила для растворения пентахлорпиридина связано с ограниченной растворимостью его в этиленгликоле. Некристаллизованная реакционная смесь, полученная при реакции пентахлорпиридина с моноэтиленгликолятом натрия в трет-бутаноле, анализировалась методом ГЖК (хроматограф Цветс силоксановым полимером марки ЯЕ-ЗО, нанесенных на хромосорб % - НМРЬ.Температура испарения 300 С) и ПМР-спектров, которые показывают наличие двух изомеров: 2,3,5,6- и 3,4,5,6-тетрахлорпиридилоксиэтанолов, соотношение которых составляет 70% для 4-изомера и 30% для 2-изомера. При 5 замене трет-бутанола на ацетонитрил процентное содержание 4-изомера возрастает до 75%. В результате двойной перекристаллизации реакционной смеси из гептана получается, согласно данных ГЖХ- и ПМР спектров, исключительно чистый 4-изомер,ПМР-спектр которого, снятый в СС 14, показывает два триплета при 6 4,25 и 3,84 м. д., относящиеся соответственно к метиленовым протонам - ОСН- и - СН 20-группам и 15 синглет при б 2,11 м. д., относящийся к гпдроксильному протону. Положение замещения атома хлора в пентахлорппридине на остаток этиленгликоля 20 доказано в результате превращения 4-пзомера действием газообразного аммиака в известный 4-ампно,3,5,6-тстрахлорппрпдип,спектр ПМР которого показал наличие одного синглста прп б 7,50 м. д., снятого в 25 диметилсульфокспде, характерного для 4 изомера. Спектр ПМР 2-аминотетрахлорпиридина в ДМСО соответствует сигналу с б 7,37 м. д. Кроме ПМР-спектров, структуры изомерных аминотетрахлорппридинов 30 легко могут быть определены по темпера639877 ОСНвСНвОН С 1С 1 С 1 С Формула изобретения Составитель Г, Мосина Корректоры: Л. Брахнина и 14. Позняковска 5 Техрсд А. Камышннксв; Редактор Д. Соловьева Заказ 2363/13 Изд, Мв 814 Тираж 526 Подписное НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 турам плавления, разница в которых составляет примерно 50"С.П р и м е р, (2,3,5,6-тетрахлорпиридплокси)этанол,10К раствору 25 г (0,1 моль) пентахлорпиридина в 100 мл ацетонитрила прикапывают при 90 - 100 С и интенсивном перемешивании раствор 0,23 г (0,1 г ат) натрия в 40 мл этиленгликоля, после чего смесь гре ют при 90 - 100 С еще 30 мин. Затем реакционную смесь охлаждают и выливают на лед. Продукт отфильтровывают.Выход 25,4 г (91,7% ).Согласно данных ГЖХ- и ПМР-спектров 20 он содержит 75% 4-изомера и 25% 2-изомера. После двухкратнон кристаллизации из н-гептана выделяют 17 г (2,3,5,6-тетрахлорпиридилокси)этанола, т, пл. 75 - 77 С,Найдено, %. С 1 51,3; М 4,9.СтНвС 14 ИОв.Вычислено, о/,: С 151,2; Ы 5,0,После отделения основного продуктафильтрат подкисляют и выделяют 1,6 г(7% ) 4-окси,3,5,6-тетрахлорпиридина; т.пл. 228 в 2 С (из этанола и гептана).Найдено, %, С 1 60,7.С 5 НС 14 ХО.Вычислено, %: С 1 60,9,Идентификация по температуре плавления с образцом, полученным другим способом, не дает депрессии. Способ получения (2,3,5,6-тетрахлорпиридилокси) этанола, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что раствор моноэтиленгликолята натрия в этиленгликоле добавляют к раствору пентахлорпиридина в трет-бутаноле или ацетоннгрнле с гослеующим нагреванием реакционной смеси при 90 в 1 С,