Способ получения 2, 5-дихлор-п-ксилола

,ЙЗОБРЕТЕН КЯ Соаз Советских Совалистическнх Республик.02.10 23) 1 1 г)т)рнтет31) 5470 бб Государственный квинте 33) США ссс ттттаМ настле ения ттт о 8 т ) 43) Огпсбликовано 05.12.78. Бюллетень М 45 Н СтгОтТтЙ 45) ДгТд О 15 бликования описания 29.12.78 2) Авторыизобретеония тт1 П 1,; .)тттъ Я1.4,1 11: ,.).1 УН 11 фф :БИЬЛЯОТГ Л Иностранец Сэмюэль Джелфанд(С 1)А) Иностранная фирма микалз энд Пластик(71) Заявитель Хук орп,2,5-,г 11 ХЛОР-гг-КСИЛОЛА ОБ ПОЛУЧЕНИЯ 54 Изобретение ния 2,5-дихлор-и применение в ка мышленностц ос теза.Известен спо ла хлором при 7 те в присутстви, хлорда трсхва да 1. касается спосоод -ксилола, который честве полтпродткт новного органическ получс;вход;т а в прого с:тнхломгрова н:я0 в 1 С в уксуснои каталнтическгих иле:гтного жслсзд г-,КС:1 Л О; К;)СЛО- личеств10 Опна со с ии - целево ионной масс,последугоще одящего;.) ас ол или уксус пособ сложен в остщес й продукт выделяют из ы после вылнвания ее в й перекристалдлзации из творитсля, такого, как а пая кислота. еакводу по длкапродукта достигае. Наиболее близким к изобретегто по технической сущности и достигаемому ре зультату является способ получения 2,5-л .- ХЛОР-П-КСИЛОЛа ХЛОРИРОВаНГЦЕМ а-Ктс)ЛГОЛа хлором при 20 - 80 С в присутствии каталиЗатОРа - ХЛОРгИДа 5 КСЛСЗа, РЕаКЦИОННт, Ю массу промывают низшим алканолом, ко торый вымывает побочные продукты реакции, а целевой продукт остается в виде твердого остатка. Содержачгие целевого продукта В реакпОнной массе (,0 промыВ- ки низшим алканолом) 50 - 67 ого 21, 30 НедостатКОМ ИЗВССГНОГО Сгтособд яВЛястЯ ДОВОЛЬ:О:Свт.СОКПйг ВтХОД ЦСГ 1 ЕВОГО ПРО- т кта. ЦЕЛЬЮ гтЗООРЕтЕН:Я ЯЗЛЯСтСЯ т )ЕЛ:тС)гн выхода целевого ".1 родукта.Гоставлен:д 5 цель достигается тем, что п-кс:Лол хлор:1;)уют хлором при 20 - 80 С ПР 11 СУ"ГСТВПИ КаТаЛНЗДТОРД - СттЛЬ 1)ИДД ЛЬ) ХВаЛЕНТНОГО железа И;1;1 СтЛЬфндд СМОЬ- мы, взятого в колитествс 0,2 - 0,5 всс.ОаСЧЕТЕ На гг-КОИ,)ол. ЦЕЛСВстй ПОДМКТ В 1 дЕЛЯЮГ ИЗ ,)СдКЦИОН Ой МдССЫ Про.с 11)ВК 01: Н.ЗцП:т а;КдОЛОМ.Отлич; тесь:ьлт. признаками спосооа ЯВЛЯСТСЯ ИСПОЛЬЗОВДП)С ВЫШЕУ КДЗаННОГткатализа)тора.ВЬХОД ПОЛОВОГОбО - 85 ото..Слтот)1 РОВДПС МОЖНО ВЕСГИ В ПЛ.С)тСтВнт 1 По.т; 0.1 ЯЩС "0 т 1;,гс ) ТНОГО ОДСТВОГ)ИТЕЛЯ такого, как четы реххлористый углерод, ХЛОРОфооа 1, ПОЛ:Хлпт)- П ПЕРХЛОРДЛКВНЫ, Н мОж:О Вести и".;тиссе без эастВОрптсля, чт ПОЗВО 151 ЕТ СКЛ 10 Ч 1 ТЬ СТДДИ 10 РЕГСттСРаЦИ.)дствор лтеля.Т т ПЕрч 5 1 П танц)1 0 ЧО С Ц 1 образно :гдчинать ". с ц:но прп котгнатчо те.;гпердтмре, например прп 25 С, и постепенно гтовышдть температуру до 50 - 70 С. Хлорирова.Пе пр;)Водят при дтмосфсрно637075 15 .62. Заказ 061221514 Изд. М 336 Тираж 517 1 О Подписное Тпп. Харьк. фил. пред,. Пае 2 тв давлении, но 3 Ожно и при оолсе Вь 2 соко: 2 лп в,вакууме. После завершения реакции образовавшийся хлористый водород и оста- :очный газообразный хлор отдувают возухом илп азотом, 5Сырец после удаления хлористого водоода содержит, вес, %: 0 - 6 2-хлор-и-ксилола, 65 - 80 2,5-дихлор-п-ксилола, 10 - 20 2,3-22 ихлор-гг-ксилоча, 0 - 8 2,3,5-трих.2 ор-ггксилола,и меньше 1 (следы) 2,3,5,6-тетра хлор-п-,ксилола.Испог 2 ьзуемый,растворитель удаляот простыми способами, напргмер путем дисти чляции. 2,5-Дихлор-п-ксилол может быть отфильтрован. Сырец перекристаллпзовыва ;от из подходящего растворителя, например алканола, такого, как метанол, этанол, ипропанол, изопропанолизомерные бутанолы, предпочтительно изопропанол. Обычно количество;растворителя составляет 0,25 - 20 10,0, предпочтительно 0,5 - 5,0 вес. ч. в расчете на реакционнуго,массу. После перс- кристаллизации продукт плавится при 64,5 - 66,5 С, что оче 22 ь близко к техгперату 1 чс плавления 2,5-дихлор-п-ксилола высокой 25 степени чистоты. По данным газожидкост:-юй хроматографии продукт содержит, вес. %: 94 2,5-дихлор-и-ксилола, 4 2,3-дихлор-пксилола и 2 2,3,5-трихггор-гг-кси оса.П р и м е р 1. Смесь 955,8 вес, и. и-кси чола и 1,9 вес. ч. сульфида двухвалентно 2 о железа (0,2 вес. % в расчете на п-ксилол) нагревают до 55 С. При 55 - 60 С и персмеш 42 ванпп медленно подают 1325 вес. и.:азообразпого хлора в течение 14 ч. Реак ционную массу продувают азотом для удаин 22 я хлорстого водорода и остаточного лора. Сырец содержит, вес. %: 77,1 2,5- ихлор-п-коппола, 15,6 2,3-дихлор-п-ксилоча и 7,3 2,3,5-трихлор-п-кснлола. 40Прибавляют к сырцу 788 вес. ч. изопропапола, перемешивают при 60 С, охлажда:от до комнатной температуры, отфильтровывают осадок, сушат,и получают 1006 вес, . продукта, т, пл. 64,5 - 66,5 С. 45По данным газожидкостной хроматографии очищенный продукт содержит, вес, %: .13,5 2,5-дихлор-п-ксилола,-4,2 2,3-дихлор:-ксплола и 2,3 2,3,5-трихлор-п-ксилола.Г ри мер 2. Как в примере 1, при ис :2 ользовапп 2 сульфида двухвалентного кечеза в количестве 0,5 вес. % в,расчете на пксилол получают сырец, содержащий, пес. %: 3,9 2-хлор-п-ксилола, 72,1 2,5-дихлори-ксилола, 17,1 2,3-дихлор-п-ксилола и 6,8 55 ",3,5-трвхлор-п-ксилола, После обработки ;ырца изопропанолом получают 2,5-дихлор- /2-ксилол чистотои)90%.П р и м е р 3, К раствору 1062 вес. ч. пксилола в 100 вес, ч, четыреххлористого уг лерода прибавляют 3,2 вес. ч. сульфида двухвалентного железа при 25 С. Постепенно нагревают до 55 С и подаот 1448 вес. ч. газообразного хлора при перемешивании в течение 18 ч,Реакционную, массу продувают азотом для удаления хлористого 1 водорода и остаточного хлора и медленно охлаждают до 25 С, Осадок отфильтровывают, сушат и получают 969 вес. ч. сырца, содержащего, вес. %: 95,9 2,5-дихлор-п-ксилола, 2,7 2,3- дихлор-п-ксплола и 0,1 2,3,5-трихлор-п-:ксилола.П,р имер 4. Смесь 106,2 вес. ч. и-ксилола и 0,32 вес. ч, сульфида сурьмы (0,3 вес, % в расчете на п-ксилол) нагревают до 25 С и при перемешиванин медлечно вводят 152 вес, ч. газообразного хлора в течение 5 ч. Реакционную массу продувагот азотом для удаления хлористого водорода и остаточного хлора. Сырец содержит, вес. %; 77,9 2,5- дихлор-п-коилола, 11,5 2,3-дихлор-п-ксилола и 10,5 2,3,5-трихлор-гг-ксилола.После обработки сырца изопропанолом получают 2,5 ди: лор-и-ксилол чистотой 90% П р и м е р 5. Смесь 106,2 вес. ч, и-ксилола и 0,53 вес, ч, (0,5 вес, % в расчете на иксилол) нагревают до 55 С и при 55 - 60 С и перемешивании в течение 3 ч вводят 142 вес. ч. газообразного хлора. Реакционную массу продувают азотом для удаления хлористого водорода и остаточного лора. Сырец содержит, вес. %: 13,9 2-хлор-п-ксилола, 47,5 2,5-дихлор-п-ксилола, 19,1 2,3-дихлор-п-ксилола, 17,6 2,3,5-трихлор-п-ксилола и 1,9 тетрахлор-гг-ксилола. Формула изобретения Способ получения 2,5-дихлор-п-ксилола взаимодействием и-ксилола с хлором при 20 - 80 С в присутствии катализатора на основе металла с последующим выделением целевого продукта пз реакционной массы промывкой низшим алканолом, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют сульфид двухвалентного железа илп сульфид сурьмы, взятый в количестве 0,2 - 0,5 вес. % в расчете на иксилол. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе; 1, Патент США 3002027, кл, 260-650,26. 09. 61. 2, Патент США 3035103, кл. 260-650,