Способ получения высших жирных кислот

, 559548 3 б) С 07 С 51/14 С 07 С 5 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНН АВТОРСКОМУ СВйДЕТЕПЬСТВУ вышенной температу в присутствии дико в среде органическ о т л и ч а ю ц и с целью упроцения са, увеличения вых целевого продукта, при 90-120 С и соо растворитель, рави2. Способ по п ю ц и й с я тем, при Яе = 20-80 тыс им 083,ротот ЫС.ИХгидропри поГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЖИРНЫХ КИСЛОТ С 10-С 20 путекарбоксилированйя олефинов ре и давле бальтоктак ого раство й с я тем технологии ода и каче процесс в тношении о ом 1:2-5.1, отл что процес инрбонилаителн,что,процествадутеФин:П р и м е р 7. Гидрокарбоксилирование Фракции олефинов С 11-С осушествляют по примеру 3, но вместо75 г ацетона загружают 86 г тетра гидрофурана и выдерживают реакционную смесь при перемешивании (Р =70000 при 110 С и давлении окисиуглерода 140 атм в течение 5 ч. Соотношение олефин:растворитель 1;4.Получают 53 г кислот, что составляет 1 зобретение относится к способуполучения синтетических высшихжирных кислот С -С 20, которые находят широкое прйменение в парфюмерной, кожевенной, лакокрасочной промышленности, в производстве СК,5шин и резинотехнических изделий.Известен способ получения монокарбоновых кислот гидрокарбоксцлированием олефинов с использованиемкобальтового катализатора Со 2 СО)8, 10промотированного пиридином 1 1,Процесс проводят при давлении70-245 атм, температуре 120-180 С,соотношении олефин:вода:растворцтель, равном 1;1-6:5-8, Выход кислот61-73, в том числе 78-.79 Ъ линейныхкислот.Недостатками указанного способаявляются низкий выход кислот и сравнительно сложная технология, обусловленная присутствием пиридицаи высокими температурой и давлением.Целью изобретения является упрошецие технологии процесса, увеличение выхода и качества кислот25нормального строения.Это достигается тем, что процессведут при 90-120 С и соотношении олеофцн:растворитель, равном 1:2-5.1Предпочтительно процесс вести приР = 20-80 тыс. Для гомогенизации ре-З 0еакццонной смеси в качестве растворителя используют ацетон, диоксан,этиловый,эфир и др Проведениепроцесса в предлагаемых условияхпозволяет получить выход кислот 35с 1 О -с а до 86 вес.ь с содержаниемв них кислот нормаль 1 ого строениядо 86, упростить технологическуюсхему процесса за счет исключения высококцпяшего растворителя - пириднаКачественные показатели полученных кислот приведены в табл, 1. Лабораторные образцы моюших средств, сицтезированные на основе кислот гцдрокарбоксилирования олефинов, характеризуются более высокой пенообразуюшей способностью.П р и м е р 1. В реактор емкостью 0,5 л цз нержавеющей стали, снабженный мешалкой и водяной рубашкой, загружаю 70 г децеца, 27 воды, 103 г ацетона, б г дикобальтооктакарбонила и продувают окисью углерода. Реакционную смесь при переме шивании нагревают до 90 С, доводят давление окиси углерода до 125 атм и выдерживают 4 ч. Соотношение олефин: , растворитель 1:3,56. По окончании реак сии реактор охлаждают А в .гружают содержимое. Из полученной реакционной смеси ректификаццей на колонне 6-10 т.т, выделяют 66,9 г продукта, который содержит 54 г ундецилссй кислоты и 12,9 г кислот изостроения, что составляет 72на исходный олефин.П р и м е р 2. По примеру 1,но вместо 70 г деценазагружают75 г Фракции олефинов С -С и прпро, водят реакцию при 100 С и давлении125 атм в течение 3,5 ч. Соотношение олефин:растворитель 1:3,62, Изреакционной смеси выделяют 76,8 гпродукта, который содержит 61,.3 гкислот нормального строения и 15,4 гиэокислот, Выход кислот на загруженные олефины 79,П р и м е р 3. По примеру 1,но вместо 70 г деценаи 103 г ацетона загружают 50 г фракции опефинов С 11-С 1, 75 г ацетона и выдерживают фракционную смесь при 120 ССи давлении окиси углерода 140 атмв течение 4 ч. Соотношение олефин:растворитель 1:4,32. Получают 51,6 гкислот, что составляет 81 на исходные олефины, в том числе 79 линейных кислот,П р и м е р 4. По примеру 3,но вместо 50 г фракции олефиновС-С загружают 45 г Фракции олефинов С-Си проводят реакциюопри 120 С и давлении окиси углерода120 атм в течение 3 ч, Соотношениеолефин:растворитель 1:5. Из реакционной смеси выделяют 46,4 г кислот,в том числе 36,9 г кислот нормального строения. Выход кислот на загруженные олефины 85,5 вес.Ъ.П р и м е р 5. По примеру 3,цо вместо 50 г фракции олефиновС -С 3 загружают 60 г и проводятреакцию при 110 С и давлении окисиуглерода 150 атм в течение 5 ч,Соотношение олефин:растворитель1:3,6. Получают 64 г кислот, чтосоставляет 84 на загруженные олефины, Содержание линейных кислот80,3 Ъ.П р и м е р б. Гидрокарбоксилирование деценаосушествляютпо примеру 1, но вместо 103 г ацетона загружают 103 г и -диоксана иреакцию проводят при 120 ОС и давлении окиси углерода 130 атм в течение 4 ч. Соотношение олефин:растворитель 1:2,3. Из реакционной смесиректификацией выделяют 72,2 г кислот,что составляет 78 Ъ на исходный олефин, Содержание линейной (ундециловой ) кислоты 82.559548 83 Ъ на исходные олефины, в том числе 78 Ъ линейных кислот.П р и м е р 8. Гидрокарбоксилирование фракции олефинов С -С 2 осуществляют по примеру 2, но вместе 103 г ацетона загружают 103 г пиридина и проводят реакцию при перемешивании при 110 С и давлении окиоси углерода 130 атм в течение б ч. Соотношение олефин:растворитель 1:2,6, Получают 58 г кислот, что составляет 59 Ъ на исходные олефины, содержание линейных кислот 65 Ъ, Данный пример показывает принципиальную возможность применения пири- дина как растворителя при низких соотношениях олефин;растворитель, однако промотирующее действие пири- дина при этом не наблюдается,П р и м е р 9, Влияние перемешивания на скорость и селективность реакции, Гидрокарбоксилирование деценаосуществляют по примеру 1, но вместо реактора с интенсивным перемешиванием (Я 70000) реакцию проводят в реакторе с рамной мешалкой (Ре= 6000-8000 1 в течение 8 ч,Таблица 1 Показ атели Цвет Содержание целевых кислот,вес,Ъ Не менее 97 в том числе; До 85 До 15 н-строения изо-строения Отсутствие Содержание циклопарафиновыхкислот ОтсутствиеНе более 0,8Не более 2,5Не более б Несмыляемых, вес.Ъ йодное число, г 32 на 100 гЭфирное число, мг КОН/г Таблица 2 1:б 1:7 1:2 1:3 1:4 1:5 Селективностьреакции, Ъ 92 95 83 76 87 86 Скорость реакции(олефин;растворитель ) При этом конверсия олефина состав-ляет 40 Ъ. Получают 30,5 г кислот,что составляет ЗЗЪ на исходный и82 Ъ на превращенный олефин, содержание линейной ( ундециловой )кислоты,78 Ъ.По примеру 1 при Ре -- 70000 скорость реакции ( К 10 мин-"0,58,по примеру 9 при Ре = 6000-8000 скорость реакции (К 10 2 мин-") 0,10.10 Таким образом, при снижении интенсивности перемешивания значительноуменьшается скорость реакции (- вб раз 1,а селективность понижаетсяна 14 Ъ.15 , Зависимость селективности и скорости процесса от соотношения олефин:растворитель приведена в табл.2при условии: 120 ОС; 140 атм; катализа ор Со 2(СО 8 растворитель-ацетон,олефины С -С 3,Влияние температуры на селективность процесса приведено в табл. 3при условии: 140 атм; катализаторСо 2 (СО )8 растворитель - ацетон; олефины С -С , соотношение олефин,растворйтель 1:4,Кислоты гидрокарбоксилирования олефинов Фракции Сд-С 2 вОт белого до светло-кремового 1,57 1,59 1,20 0,95 0,71,60,5 64,5 140 180 50 Редактор Т.Федотов ТехредМ,Надь КорректорС.Шекмар Тираж 418 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Заказ 6762/5 ОФилиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4