Способ получения сшитых полиорганосилоксанов

Своз Соввтскию Соцмаяистическии Ресвубяик(45) Дата опубликования описания 20.05,78 Гаеударетаеанаа) аемвтет Сюавта Мееетраа СССР ае делам лэебретеее в етлрмтай(72) Авторы изобретения ИностранцЫ Гюнтер Хорн и Гюнтер КваасИностранное предприятиеФеб Хемиверк Нюнхритц(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЮИТНЫХ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ Изобретение относится к способу получения сшитых полиорганосилоксанов,которые могут быть использованы каксмазки, для пропитки текстильных изделий и бумаги. 5Известен способ получения сшитыхполиорганосилоксанов взаимодействиемгидроксилсодержащих полиорганосилоксанов с продуктом взаимодействия алкокснсилана с диэтаноламином 11, Недостатками этого способа являются невысокая скорость реакции, высокая концентрация катализатора для сшивания, чтоопределяет нерегулярность сшивки.известен также, взятый за прототип, 18способ получения сшитых полиорганоси"локсанов взаимодействием гидроксилсодержащих полиорганосилоксанов с продуктом конденсации окиси триалкилоловас алкил (арил) изоцианатами в присутствии наполнителя 2 1. Однако полученные полиорганоснлоксана обладаютнедостаточной адгезией к керамике,металлам и пластмассам.Цель изобретения - увеличение адгезии сшитых полиорганосилоксанов к керамике, металлам и пластмассам,Поставленная цель достигается засчет того, что в качестве оловоорганического соединения используют продукт 30 2взаимодействия при 100-240 С 0,15- 15 вес.ч, оловоорганического соедине" иия формулы (С 4 Н )2 бпА где А - оста 4 9 2ток карбоновой кислоть с 1-15 атомами углерода, Ор 2-10 вес.ч. первичных, вторичных или третичных алканоламинов формулы (ИО 11)пйН,где и д 1,2,3, ив низший алкил, и 75-99,5 вес.ч. силана формулы й 61(ОЙ")+1, или продукта его неполного гидролиэа, где к, и - низший алкил, а 0 или 1. Указанное оловоорганическое соединение берут в количестве 0,5-10 от веса исходного полиорганосилоксана.В качестве наполнителя могут быть использованы 5102, Т 202 Сд СОе, ап О,Взаимодействие проводят в среде органического растворителя, например, бензола, толуола, ксилола, бензина, алкилового сложного эфира карбоновой кислоты, алифатических или циклических кетонов.П р и м е р 1. 63,1 г днлаурата дибутилолоаа, 31,2 г диэтаноламина н 82,4 г тетраэтоксисилана нагревают с флегмой 4 ч при 190-200 С, после чего смешивают с 2974 г тетраэтоксисилана.1 г полученного агента вулканизации смешивают с 50 г смеси, состоящейиз 100 ч, с(.,и -полисилоксандиола и 50 ч. аморфной двуокиси кремния. Получают резиновую композицию с жизнеспособностью 10 ч. При склеивании этой композицией металлов и пластмасс пос 5 ле отверждения прочность сцепления при испытании на растяжение составляет кгс/см 20,1 17,2 16,8(5 16,814,4 Железо - железоАлюминий - алюминийМедь - медьПоливинилхлорид -поливинилхлорид 16,3Сополимер акрилонитрила, бутадиена и стирола - сополимер акрилонитрила, бутадиенаи стирола 15,6П р и м е р 2, 35,1 г диадегага Врдиоугилолова, 53,2 г моноэганоламинаи. 4 ЛГ г поликонденсированного этилсиликата (содержание 61040 вес. В) нагревают 4 ч с флегмой, перемешивая, до140 С. 251 г полученного агента вулканизации перемешивают с 50 г А,(а - полисилоксандиола. Жизнеспособность композиции 10 мин. При склеивании этойкомпозицией металлов и пластмасс через 3 дня получают следующие показатели прочности сцепления при испыта"нии, кгс/см2.Железо - железо 18,4Алюминий - алю 35минийМедь - медьПоливинилхлорид -поливинилхдорид 16,5П р и м е р 3. 63,1 г дилауратадибутилолова и 10,4 г тетраэтоксисилана нагревают с флегмой 1 ч при 20нС,после чего смешивают с 332,8 г тетраэтоксисилана (агент вулканизации А).В другой аппаратуре при .тейперату 45ре от 100 до 150 С на смесь, состоящую из 191 г тетраэтоксисилана и 181 гполиконденсированйого этилсиликата ссодержанием 5402 40, закапывают втечение 2 ч с флегмой, перемешивая,34,2 г диэтанолаь 4 ина (агент вулканиз ации Б),Агенты вулканизации А и Б смешивают в соотношении 1:1.1 г изготовленного таким образомагента вулканизации смешивают с.50 гс(. Ю -полиснлоксандиола. Получают резиновую композицию с жизнеспособностьюб мин. Через 10 ч получают силиконо-вый эластомер. При склеивании этойкомпозицией металлов и пластмасс через 3 дня получают следующие показаа,тели прочности сцепления кгс/смЖелезо - железо 22,0Алюминий - алюминий 18,4 6516,6 20,4 20,1 15,3 Медь - медьПоливинилхлорид -поливинилхлорид 18,6В случае применения агентов вулка. низации А и Б в отдельности получают следующие результаты, 1 г компонента А перемешивают с 50 г А,ОУ -полисилоксандиола. Жизнеспособность композиции 30-40 мин. Приблизительно через 24 ч получают силиконовый зластомер. При склеивании этой композицией металлов и пластмасс через 3 дня получают следующие показатели прочности сцепления при испытании на разрыв, кгс/смЖелезо - железо 3,2Алюминий - алюминий 2,0Медь - медь 1,8Поливинилхлоридполивинилхлорид 2,11 г компонента Б перемешивают с 50 г А,Ю -полисилоксандиола и 0,25 г воды, Жизнеспособность композиции 60 мин, Через 24 ч получают силиконовый эластомер, При склеивании этой композицией металлов и пластмасс через 3 дня получают следующие показатели сцепления прочности при испытании на разрыв,.кгс/смЖелезо - железоАлюминий -алюминий 16,8Медь - медь 13,0Поливинилхлорид -поливинилхлорид 18,7П р и м е р 4. 10 г изготовленного по примеру 1 агента вулканизации перемешивают с 0,5 г гидрофобной вы" сокодисперсной кремниевойкислоты и 3 г диметилполисилоксана с вязкостью 10 сП. 1,5 г этого вулканизующего агента смешивают с 50 г смеси, состоящей из 100 ч. А,Ю -полисилоксандиола и 50 ч аморфной двуокиси кремния, Получают резиновую композицию с жизнеспособностью 5 мин.При склеивании этой композицией металлов и пластмасс через 3 дня получают следующие показатели прочности сцепленная при испытании на разрыв, кгс/сы:Железо - железо 19,8Алюминий - алюминийМедь - медьПоливинилхлорид -поливинилхлорид 17,2Сополимер акрилонитРила, бутадиена и стирола - сополимер ак.рилонитрила, бутадиенаи стирола 15,5П р и м е р 5. 105 г диацетата дибутилолова и 35 г метилтриэтоксиси-, лана нагревают с флегмой 1 ч при 160 .С, затем смешивают со смесью, состоящей (из 712 г метилтриэтоксисилана и 34 г609760 Формула изобретения Составитель В.КомароваТехред А. Богдан Корректор Д. Мельниченко Редактор Л.ушакова Заказ 2954/18 Тираж 641 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5филиал ППП Патент, г. ужгород, ул. Проектя 4 диэтаноламина, и нагревают, перемеши вая, с флегмой 1 ч при 100-150 фС, По лученный агент вулканизации после охлаждения применяют для сшивки органополисилоксанов.2 г агента вулканиэации перемешивают с 50 г сС,щ -полисилоксандиола. Жизнеспособность композиции около 10 мин, через 20 мин получают силико новый эластомер. При склеивании этой композицией различных металлов получают следующие показатели прочности сцепления при испытании на разрыв, кгс/смЖелезо - железо 16,8 Алюминий - алюминий 15,6 Медь - медь 14,0Таким образом, полученный по.предлагаемому способу сшитый полиорганосилоксан обладает высокой адгезией к керамике, металлам и пластмассам. Способ пОлучения сшитых полиорганосилоксанов взаимодействием в среде органического растворителя гидроксилсодержащих полиорганосилоксанов с олбвоорганическим соединеним в присутствии наполнителя, о т л и ч а ю щ и и-с я тем, что, с целью получения полиорганосилоксанов с высокой адгезиейк керамике, металлам и пластмассам,в качестве оловоорганического соединения используют продукт взаимодейстовия при 100-240 С 0,15-15 вес.ч. оло- О воорганического соединения формулы(С Н) 5 пАд,где А - остаток карбоновойкйслоты с 1-15 атомами углерода, 0,210 вес.ч. первичных, втори ных илитретичных алканоламинов формулы 15 (НОВ 1, ИН. ,где пф 1,2,3, й - низшийалкил, и 75-99,5 вес.ч. силана формулы Я 51(ок"1 ,или продукта его неполногогидролиза, где К, В" - низший алкил,в Ь=О или 1, в количестве 0,5-10 20 от веса исходного полиорганосилоксана. Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Патент ФРГ Р 1205279,25 кл. 39 в 22/10, 1966,2, Патент СССР 9 271403,кл. С 08 Ы 83/04, 1971.