Способ получения олигоэфиракрилатов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВ 1 ОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскинСоциалистическихРеспублик) Заяв с присоединением заявкиосударстеенный комитетСовета Миниотров СССРпо делам изобретенийи открытий(43) Опубликовано 53) УДК 347.391. 26,07 (088,8) 03,78 Бюллетень я 29,03,78 5) Дата опубликования описа 72) Авторы изобретения А ворцов, М, Н, Гусев, В. А.т В. Е, Шамин ерлпн, Б. н. В, А. Лысенко Ордена Ленина институт химической физики АН СССР и Новомосковско производственное объединение "Азот(71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОЗфИРАКРИЛАТ Изобретение относится к способу получения олигоэфиракрилатов, широко применяемых при получении различных полимерных материалов, лаков, красок и др,Известен способ получения олигоэфирвкрилатов взаимодействием акриловой или метакриловой кислоты с многоатомнымп спиртами 11, или имеимсдейсиием екриЛОВОй ИЛИ еМЕТЙКРИЛОВОй КИСЛОТЫ В ПРИСУТ ствии других кислот, как одно-, так и многоосновных или их ангидридов, с двух и/или многоатомными спиртами в среде органического растворителя в присутствии катализатора этерификации - арплсульфокислоты,при температу хипенич реакционнойсмеси и отгонке водно-органического азе одят ее очистку кипячение кислоть е в теченией, насыщением трированием вллизвцией есса по предла- арилсульфокисВора В Оргвни ашем 10-50риловой кислоуемая в ышленно ты и сод попадаю рилсульфокислота, стью, пе имеет ержит различные т в целевой олиего цветность.олигоэфиракри- арилсульфокислоя бензолсульфо нижаютсветлихочисткальзован отропа 121.Однако исполь выпускаемая пром достаточной чисто примеси, которые гоэфиракрилат и сДля получения латов необходима ты. В случае исп активированным углем в вод нескольких часов, фильтраци хлористым водородом, конце я вакууме и длительной кристаС целью упрощения процгаемому способу, исходную лоту используют в виде раст ческом растворителе, содерж О вес. % акриловой или метвк ты,Для получения олигоэфиракрилвтов проводят этерификацию акриловой или метакриловой кислоты или их смесью с фтвлевой кис5 лотой или ее ангидридом гликолями (этилепгликолем, ди-и три- и полиэтиленгликолями), или поливтомными спиртами (глицерином, пентаэритритом и др,),В качестве органических растворителейО и процессе используют алифатические илиароматические углеводороды (циклогексан,бензол, толуол, ксилол и др,), которые образуют азеотропные смеси с водой,Раствор квтвлизатора готовят экстраци 25 ей технической арилсульфокислоты указан597667 4тельно растворами ЙСС, соды и водой.Получают прозрачный, слегка желтоватогоцвета диметакриловый эфир триэтиленгликоля с выходом ф 90%, В аналогичныхусловиях при использовании техническойбензолсульфокислоты был получен темноокрашенный более вязкий продукт,П р и м е р 2, В реактор емкостью 2 л загружают 296 г (2 моля) фталевого внгид 1 о рида, 318 г (3 моля) диэтиленгликоля,72 г метвкрилавой кислоты 0,9 г гидрохинона и раствор 35 г бензолсульфокислотыв смеси 350 мл толуола и 100 г метакриловой кислоты, полученный экстракцией15 ф 40 г технической бензольсульфокислотыпри ЯО С.Общее количество метакриловой кислотысоставляет 2 моля, Процесс ведут при кипении до полного прекращения выделения20 реакционной воды. К полученной реакционной смеси добавляют 1,5 л толуола и промывают последовательно растворами ЙОС 3,НОС 0 и дистиллированной водой до нейтральной реакции. После отгонки толуола5 получают А,-диметакрилди(диэтиленгликольфталат) с выходом л 85%,В таблице приведены характеристики качества целевого продукта - полиэфирактилвта (ПЭА) марки ТГМ-З, представляющегособой продукт этерификации метакриловойкислоты триэтиленгликолем, полученный впримере 1.В качестве сравнительного продукта почистоте приведен такой же полиэфирокрияат, но полученный в присутствии обычнойпромышленной бензолсульфокислоты,Число омы Скорость лен ия, полимеризв мг КОН/г ции, мин. Кислотное чило готового Содержание ПЭА,вес, % Цветность по йодной шкале Вязкость при 20 С, сПКислотное числореакционной массы после синтеза, мг КОН/г продукта, мг,КОН/г 378 24 379 98,1 0,2 1,3 10 Способ получения олигоэфирвкрилатов этерификацией многоатомных спиртов вкри новой или метакриловой кислотой или их смесью с фтвлевой кислотой или ее ангидридом с использованием органическогорастворителя и катализатора - арилсульфокислоты, при температуре кипения реакциоеной смеси и одновременной отгонке водке-органического ааеотропа, о т л и ч а- в щ и й с я тем, что, с целью упрощения, ЦНИИПИ Заказ 2278/18 Филиал ППП фПатентф, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 3ным органическим растворителем с дЬбавлением 10-50 вес, % вкриловой или метакриловой кислоты при температуре 50- 120 оС и после отделения нерастворимых примесей, прозрачный и бесцветный раствор непосредственно используют в синтезе соответствующих олигоэфиракрилатов./Предложный способ позволяет не пригбегая к трудоемким и многоствдийным способам очистки технических врилсульфокислэт, получать олигоэфиракрилаты высокой степени чистоты, Далее, при использовании раствора арилсульфокислоты не возникает никаких затруднений при загрузке кристаллической арилсульфокислоты из-за комковвния.П р и м е р 1. В эмалированный реактор, снабженный рубашкой для обогрева, загружают 83,2 кг технической метакриловой кислоты (содержание основного вещества Ъ 99%), 75 кг (0,5 моля) триэтиленгликоля и раствор, содержащий 20 кг метакриловой кислоты (общее количество метакриловой кислоты составляет 1,2 м оля) и раствор 8,8 кг бензолсульфокислоты в 100 л толуола, полученный экстракцией 100 кг технической бензолсульфокислоты (содержание основного продукта 94%) смесью 20 кг метакриловой кислоты и100 л толуолв при 80 оС. Добавляют 0,2% от веса метакриловой кислоты гидрохинона и процесс ведут при перемешивании, при температуре кипения до полного прекращения выделения воды (л 3 ч). Реакционньп продукт промывают последова 1формула изобретения процесса, арилсульфокислоту вводят в процесс в виде раствора в органическом растворителе, содержащем 10 ь.50 вес.% акриловой или метакриловой кислоты"-.Рсточники информации, принятые во внимание цри экспертизе:1 Патент фРГ Хю 2423254,кл, 21 с 21, 1974,2, Патент ФРГ Мо 2003579, кл.кл. 12 С 21, 1970.3, Патент франции % 1397422,кл, С 07 с 1965,Тираж 559 Подписное