Способ получения метилциклопропилкетона

ZIP архив

Текст

ОП СИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликован осударстввнный наантвтСовета Мнннстров ССОРво Онам нвобрвтвнннн отнрытнй 53) У 547,594,3. .07(088,8) 5.02,78, Бюллетень 5) Дата опубликования описан 0 1.7 8 Авторыизобретен и таковский, Иторов, М,Ф,лычев и В,С,Е. Долгисин,Асмолов 1) Заявител Н,Д, Эелинског нститут о ическ мии 54) стОсОБ пОлучения метилциклОпРОпилкет относитс я ну (МЦПК),полупроду цнклопропа ия МЦП щелочи го при ловый е К О.М. Нефедов, В.М, Шо В.С. Феоров, О.А. К М.А, Волкова, В.Н. П Изобретение к метилциклопропилкето которыйявляется важным ктом в синтезе различных новых соединений,Известен способ получен Кциклизацией в присутствии ацтопропилхлорида, получаемодействии НСс на ацетопрописпирт 11 .однако этот способ не обеспечиваетвысокого выхода ацетопропилхлорида(не выше 70) и предусматривает использование коррознонно-стойкой аппаратуры. Кроме того, хотя циклизацияацетопропилхлорида и идет с высокимвыходом (около 90), на при этомрасходуется большое количество щелочи,Известен также способ полученияМЦПК непосредственно из ацетспропилового спирта пропусканием последнегов паровой фазе над окисью алюминияпри 280 фС 2,Однако в результате иэомеризующего действия окиси алюминия образуетсясмесь МЦПК с соответствующими ациклическими непредельными кетонами, которую необходимо разделять.роме того, используежтй ацетопропиловый спирт, получаемый нз фурфурола - продукта переработки древесины в несколько стадий с выходом 20-25, из-за низкой производительности не может удовлетворить растущую потребность в этом сырье (общий выход МЦПК, считая на фурфурол, 12-15). Фурфурол и ацетопропиловый спирт соединения малостабильные, легко образующие при хранении при незначительном нагревании высокомолекулярные продукты.Эти недостатки способа, снижая вы" ход как промежуточного так и целевого продукта, усложняют технологию процесса.С целью повышения выхода целевого продукта в предлагаемом способе в качестве исходного ацетопрапильного производного используют ацетопропилацетат и процесс ведут при 280-420 фС в присутствии катализатора, выбранного иэ группы: цеолит в редкоземельной форме окись алкииния, хрома, никеля, меди, бария, кобальта, молибдена, гидроокись кальция, металлический палладий или их смеси.Использование в качестве ацетопропильного производного ацетопропилацетата позволяет повысить выход целе. вого продукта на 25 и снизить себе591451 Составитель Г. АндионРедактор Э Бородкина Техред А.Богдан Корректор Н, КовалеваЗаказ 526/19 Тираж 559 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва ЗРаъшская наб. д. 45Филиал ППП ффПатент, г. Ужгород., ул. Проектная, 4 стоимость целевого МЦПК, так как ацетопропилацетат получают из доступного нефтехимического сырья; аретальдегида аллилового спирта и уксусной кислоты. Кроме того, ацетопропилацетат , 5является стабильным веществом и неразлагается при хранении.Способ целессюбраэно вести при280-350 фС, пропуская ацетопропилаце"тат со скоростью 0,5-1,5 час 1через трубку, заполненную катализатором. Целевой продукт выделяют изкатализата дистилляцией. Выход МЦПК50-70 (на взятый ацетопропилацетат),причем в небольших количествах об"разуется дигидросильван. Последнийдополнительными приемами может бытьпревращен в МЦПК,Полученный МЦПК по данным ИКи ПМР- спектров не содержит примесинепредельных ациклических кетонов, 20П р и м е р 1. Через каталитическую трубку, содержащую цеолит вредкоземельной форме - РЗ (А),при 350 С пропускают с объемнойскоростью 0,5 час 48 г ацетопропилацетата. Собирают 42 г катализата.Органический слой нейтрализуют раствором соды, сушат хлористым кальциеми разгоняют. Получают 1,5 г дигидросильвана (выход 6,4) и 13,5 г (выход 3058) МЦПК, т.кип. 1105 С/760 мм рт.стт.пл. пробы с 2,4-динитрофенилгидразоном (ДНФГ) 147 фС.П р и м е р 2. Способ осуществляют по примеру 1, но при 330 С пропускают с объемной скоростью 0,75 час 170 г ацетопропилацетата (АПА). Получают 65 г катализата и иэ него выделяют 2 г дигидросильвана.(выход 5)и 21 г МЦПК (выход ,61), т.кип.111 С/762 мм рт.ст., т.пл. пробы сДНФГ 147 р 5 С.П р и р е р 3. 35 г АПА (т. кип.213 С, а о 1,4305) пропускают собъемной скоростью 0,5 часпри 350 Счерез алюмохромоникелевый катализа 45тор (96 А 3 Оэ+ 3,5 Сг Оз+ 0,5 Й(.О) и получают 33 г каталиэата, иэ которого выделяют 9,4 г МЦПК. Выход 62,т. кип, 12 фС/750 мм рт.ст.П р и м е р 4 16 г АПА пропускают при 400 фС с объемной скоростью0,5 часнад меднохромобариевым катализатором (СиО 7, С 01 3, ВаО 90).После выделения по примеру 1 получают 4,1 г МЦПК. Выход 62,П р и м е р 5. 16 г АПА пропускают при 420 С с объемной скоростью0,5 час 1 над алюмокобальтмолибденовымкатализатором (М 0 95, СоО 3,МоО 2) и иэ каталиэата выделяют попримеру 1 3,7 г МЦПК, Выход 51.П р и м е р 6. 16 г АПА пропускают при 400 С с объемной скоростью0,5 часнад палладиевым катализа-,тором на носителе (3 Р й /МОз)и из катализата выделяют по примеру 1 28 г МЦПК, Выход 49,Формула изобретенияСпособ получения метилцикдопропилкетона циклизацией ацетопропильного производного при нагревании вприсутствии катализатора, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения выхода целевого продуктав качестве ацетопропильного производного используют ацетопропилацетат и процесс ведут при 280-420 фСв присутствии катализатора, выбранного иэ группы: цеолит в редкоземельной форме, окись алюминия, хрома, никеля, меди, бария, кобальта,молибдена, гидроокись.кальция, металлический палладий или их смеси.Источники информации, принятыево внимание при экспертизе:1. Глуховцев В,Г. Препаративныйметод синтеза метилциклопропилкетона, иэв, АН СССР ОХН, 9 8, 1959,с. 1490.2. Кадыров Г.Ш, Получение метилциклопропилкетона и ацетопропилового спирта. - Узбекский химическийжурнал, 1962, 9 3; с.83,

Смотреть

Заявка

1560756, 17.02.1973

ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ ИМЕНИ Н. Д. ЗЕЛИНСКОГО АН СССР

НЕФЕДОВ ОЛЕГ МАТВЕЕВИЧ, ШОСТАКОВСКИЙ ВЯЧЕСЛАВ МИХАЙЛОВИЧ, ДОЛГИЙ ИГОРЬ ЕВГЕНЬЕВИЧ, ФЕДОРОВ ВИКТОР СТЕПАНОВИЧ, КТАТОРОВ ОЛЕГ АЛЕКСАНДРОВИЧ, СИСИН МИХАИЛ ФЕДОРОВИЧ, ВОЛКОВА МАРГАРИТА АНДРЕЕВНА, ПАВЛЫЧЕВ ВАЛЕНТИН НИКОЛАЕВИЧ, АСМОЛОВ ВИКТОР СТЕПАНОВИЧ

МПК / Метки

МПК: C07C 49/26

Метки: метилциклопропилкетона

Опубликовано: 05.02.1978

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-591451-sposob-polucheniya-metilciklopropilketona.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения метилциклопропилкетона</a>

Похожие патенты