Способ получения 1, 4-фенилендиамин-2-сульфокислоты

(7) Заявител ЯЗОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ФЕНИЛЕНДИАМИН"2-СУЛЬфОКИСЛОТЫ кипения ре ) ПродолжВыход це 1,4-фе- наприобензола серной м выхое вы 1Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,4-фенилендиамин-сульфокислоты, которая находит применение в синтезекрасителей,Известны способы получениянилендиамин-сульфокислотымер обработкой диаминомеркаптперекисью водорода и 75- 1004кислоты при 15- 110 С с высокидом 1 ).Однако в известном способе не оговаривается выход целевого продукта и,кроме того, используется дефицитныйдиаминомеркаптобенэол и образуетсябольшое количество сточных вод, трудно поддающихся утилизации.Наиболее близким к предлагаемомуявляется способ получения 1,4-фенилендиамин-сульфокислоты, заключающийся в восстановлении аммонийной соли 4-нитроанилин- сульфокислоты чугунной стружкой в кислой водной среГ Мая и И.А.АбрамоврГ 2де при температуре акционной массы (98-105 Сительность процесса 32 ч левогопродукта 85,24 С 23.К недостаткам известного способаотносятся относительно невысокий выход целевого продукта, длительностьпроцесса, а также применение ручного труда при загрузке чугунной стружкии выгрузке железного шлама, и образование большого количества твердых отходов, что все в целом усложняет процесс.Цель изобретения - повышени 5 хода, упрощение и интенсификация процесса.Поставленная цель достигается способом получения 1,4-фенилендиамин-сульфокислоты, заключающимся вэлектрохимическом восстановлении аммонийной соли 4-нитроанилин- сульфокислоты в водном растворе при нагревании, восстановление проводят вП р и м е р 6. 12,0 г (0,051 моль)аммонийной соли 4-нитроанилин-сульфокислоты в 100 мл воды восстанавливают на катоде иэ стали Х 18 Н 9 Т в условиях, аналогичных примеру 2. Количество пропущенного электричества10 А/ч. Образуется 9,38 г 1,4-фенилендиамин-сульфокислоты, что соответствует выходу по веществу 97,7 Фи выходу по току 80,1,П р и м е р 7, 12,0 г (0,051 моль)аммонийной соли "4-нитроанилин-сульфокислоты в 100 мл воды восстанавливают на катоде из стали Х 18 Н 9 Т приплотности тока 5 А/дм. Остальныеусловия аналогичны примеру 2.Количество пропущенного электричества 9,6 А/ч, Образуется 9,08 г1,4-фенилендиамин-сульфокислоты,3 93744электролизере с разделенными керами.ческой или катионнообменной диафрагмой катодным и анодным пространствами на катоде иа стали Х 18 Н 9 Т или мемеди, или свинца и свинцовом анодепри 60-65 оС и плотности тока 5-7 А/дм .5Процесс проводят в любой воднойсреде - кислой, щелочной или нейтральной. Длительность. процесса 6 ч,выход целевого продукта по веществу93 3-98,84 и по току 73,2-81,23.При проведении электрохимическогосинтеза использованы мембраны гетерогенные ионообменные марки МКсостава - композиция смолы КУс полиэтиленом, армированная капроновойсеткой,Керамические пластины получаютпутем обработки облицовочной плиткиплавиковой кислотой до полного снятия слоя глазури.Целевое соединение является высокоплавким; обугливается при температуре более 350 С, к которому предъяволяются следующие требования: внешнийвид - паста от светло-сиреневого досиреневого цвета; содержание основного вещества в пасте (н/м) 403; содержание основного вещества в высушенномпродукте (н/м) 953; цветность в 0,5 н,растворе гидроокиси натрия (Ю/б) 403,П р и м е р 1. 12,0 г (0,051 моль)аммонийной соли 4-нитроанилин-сульфокислоты в 100 мл 1 М водного раствора едкого натра восстанавливают в35электролизере с диафрагмой (из катионообменной мембраны МК) на катоде из стали Х 18 Н 9 Т. Катодная плотность тока 6 А/дм .Анолит - 1 М водный раствор сульфата натрия, анодсвинец. Электролиз проводят при 60650 С и перемешивании до полного превращения исходного продукта (.контролируется ТСХ) По окончании электролиза окрашенный раствор обесцвечивается.Затраченное количество электричества составляет 10 Р/ч. Образуется8,96 г (0,048 моль) 1,4-фенилендиамин-сульфокислоты, что соответствует выходу по веществу 93,3 ь и выходуоЬопо току - 76,5.П р и м е р 6. 12,0 г (0,051 моль)аммонийной соли 4-нитроанилин-сульфокислоты в 100 мл 0,25 М водногораствора серной кислоты восстанавливают в электролизере с диафрагмой,например керамическая пластина, насвинцовом катоде. Аналит - 0,5 И вод 9 4ный раствор серной кислоты. Анод и условия электролиза те же, что и в примере 1. Количество пропущенного электричества составляет 10 А/ч.Образуется 9,27 г (0,049 моль) 1,4-фенилендиамин-сульфокислоты, что соответствует выходу по веществу 96,6 Ф и выходу по току 79,2.П р и м е р 3. 12,0 (0,05 1 моль), аммонийной соли 4-нитроанилин-сульфокислоты в 100 мл 1 М аммиачного буфера восстанавливают на катоде из стали Х 18 Н 9 Т в условиях, аналогичных примеру 1. Количество пропущенного электричества 10 А/ч. Образуется 9,2 г (0,049 моль) 1,4-фенилендиамин- -2-сульфокислоты, что соответствует выходу по веществу 95,84 и выходу по току 78,6/.П р и м е р 4. 12,0 г (0,051 моль) аммонийной соли 4-нитроанилин-сульфокислоты в 100 мл воды восстанавливают на свинцовом катоде в условиях, аналогичных примеру 2, Количество пропущенного электричества 10 А/ч; Образуется 8,97 г (0,048 моль) 1,4- -фенилендиамин-сульфокислоты, что соответствует выходу по веществу 93,4 и выходу по току 76,6 Ф.П р и м е р 5, 12,0 г (0,051 моль) аммонийной соли 4-нитроанилин-сульфокислоты в 100 мл воды восстанавливают на медном катоде в условиях, аналогичных примеру 2. Количество пропущенного электричества 10 А/ч. Образуется 9,04 г (0,048 моль) 1,4- -фенилендиамин-сульфокислоты, что соответствует выходу по веществу 94,13 и выходу по току 77,2 Ф.9374 Формула изобретения Составитель. Власова.Редактор Н.Рогулич Техред Ж, Кастелевич Корректор И. МУска Заказ 4370/31 Тираж 445 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раувская наб., д.4/5 е вФилиал ППП "Патент", г.ужгород, ул;Проектная, 4 5что соответствует выходу по веществу 94,6 и выходу по току 81,.23.Р р и м.е р 8. 12,0 г (0,051 моль) аммонийной соли 4-нитроанилин-сульфокислоты в 10 мл воды восстанавлива- з ют на катоде из стали Х 18 Н 9 Т при плотности тока 7 А/дм , остальные условия аналогичны примеру 2. Количество пропущенного электричества 10,8 А/ч, Образуется 9,27 г 1,4-фени О лендиамино-сульфокислоты, что соответствует выходу по веществу 96,44 и выходу по току 73,2.Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход целевого 1 продукта, интенсифицировать и упростить процесс его получения. Способ получения 1,4-фенилендиамин-сульфокислоты восстановлением49 баммонийной соли 4-нитроанилин-сульфокислоты в водном растворе при нагре;ванин, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью повышения выхода целевого продукта, упрощения и интенсификации процесса, восстановление лроводят электрохимически в электролизере с разделенными керамической или.катионнообменной диафрагмой катодными анодным пространствами на катодеиз стали Х 18 Н 9 Т или меди, или свинцаи свинцовом аноде при 60-65 С и плотности тока 5-7 А/дм. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. РЖ "Химия", 7 Н 103 П, 1964.2. Временный технологический регламент У 221-П производства 1,4-фенилендиамин"сульфокислоты, Чебоксары, 1978 (прототип),