Способ получения аминосоединений

(32) 28.11 7 Государственный комн Совета Министров ьС оо делам изооретени и открытий(ЗЗ) фР юллетеньб) Дата опубл вания описания 22.11,7 72) Авторы изобретен ностранцыр и Вульф Ювердтель71) Заявит 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОСОЕДИНЕНИ ции (примерно32 икал на 1 итрогруппу) ведет к таким сильным., локальць;м повышениям температуры, что протекают побочные реакции, процессы разложения и отделение и дезактивация катали. затора, Для лучшего отвода реакционного тепла в случае жидкофазцого гцарировжмя ди- и тринит. росоединеций, гидрируемые нитросоединения разбавляют инертными по отношепию к водороду жидкостями, в качестве которых применяют либо сам продуктгцдрирования, т,е. смесь аминосоедиценцй и реакционной воды, цли спирты иликомбицируют оба вида разбавления 121 В первом .случае недостаток состоит в том, что аминосое. динения нри рециркулящи снова подвергаются гидрироваццю, что прцгодит к образованию побоч. ных продуктов. При разбавления нитросоединений спиртами недостатком является то, что спирт после реакции нужно отделять перегонкой, а также то, что образующиеся. амины взаимодействуют со спиртом с образованием 1 ч алкилсоедгнений,С целью упрощения процесса в предлагаемом способе для гидрировация ароматических цитросеединеций в кзчес 1 ве разбавителей применяют соединения, незначительно растворяющие продукты гидрированил - алифатические и циклоалифати.(43) Опубликовано 15.10 Изобретение относится к усовершенствованму способу получения амицосоедицеций, обла. ющих ценными свойствами. Известно каталитические гидрирование нитросоединений до соответствующих аминосоединений как в газовой, так и в жидкой фазе 11. При работе в газовой фазе имеются следующие недостатки: необходимость испарять гидрируемое н тросоединение перед гидрировацием и коцден. сировать образующееся аминосоединение после гидрирования; применение относительно высоких температур и низкая селективность реакции; огра. ничение исходных веществ мононитросоединениями, так как температуры в газовой фазе для гидрировация соединений с более высокой степенью нитровация, например, ди- и трицитросоедицеций, по соображениям техники безопасности слишком высоки; применение большого избытка газа при гидрировании для теплоотвода. Этих недостатков избегают в случае гидрцровация в фазе,В случае обоих вариантов гидрированияцитросоединений в жидкой фазе . (с суспецдиронацным катализатором и с твердым контактом) нельзя вводить в реакцию неразбавлеццым гидрирусмое нитросоединение, так как чрезмерное тепло реак. 53) УДК 547,233,07 (088.8)Подписное Тираж 553 ЦНИИПИ Заказ 2951/702 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ческие углеводороды С, - С например л.,оксан, и гептан, изогептаны, н-октаи, циклогексан, метилциклогек сан, декалин.Ароматическое нитросоединение, содержащее, как правило, 1 3 нитрогруппы в молекуле, подвергают гидрированию в жидкой фазе в автоклаве или в реакционной камере непрерывно или периоди. чески в присутствии разбавителя - алифатического или циклоалифатического углеводорода Соотношение нитросоединеюе: разбавитель составляет 1 О предпочтительно 1: 50 - 1:1000, В качестве ароматических нитросоединений применяют нитробензол, динитробензол, нитроанилины, нитротолуолы, динитротолуолы, нитрофенолы, нитрохлорбепзолы, нитронафталины, нитродифениламины. В качестве ка 15 тализаторов гидрирования используют скелетные катализаторы типа Ренея или на носителях, температура гидрирования как правило, 50-300 и давле. ние 1.150 бар.П р и м е р 1, Гидрирование осуществляют при 20 применении катализатора, расположенного в неподвижном слое, которьй содержит 1,8 вес.% платины на окиси алюминия диаметром 1 - 3 мм в качестве носителя. 1,74 л катализатора помещают в трубку реактора длительной 4 м и диаметром 25 мм. Трубка 25 реактора через рубашку нагревается примерно до 140 С, после чего в системе реактора устанав. ливают давление водорода 30 бар. Находящийся внизу реактора отделитель заполняют наполовину, например, циклогексаном. Через погружную трубку 30 циклогексан накачивают в верхей конец реактора 1 примерно 30 кг/ч). После того, как таким обра. зом устанавливается. так. называемьй обратньй подвод, в возврат накачивают 300 г расплавленного динитротолуола (80 о 2,4 - и 20% 2,6 . динитро толуола). Динитротолуол растворяется в циркулирующем циклогексане и гидрируется в реакторе до диаминотолуола. Реакционньй продукт (диаминотолуол/вода) в циклогексане растворяется только незначительно и выделяется в виде второй 40 фазы, которая перед отделителем охлаждается примерно до 70 С, В отделителе газовая фаза отделяется от обеих жидких фаз. Из газовой фазы выделяется примерно 30 л остаточного газа в час. Количество остаточного газа однако также может 45 увеличиваться до 3000 л/ч и затем подводиться снова в виде циркулирующего газа в содержимое реактора. Из обеих жидких фаз верхняя циклогексановая фаза через погружную трубку возвращается из отделителя в реактор. Нижняя жидкая фаза 50 содержит реакционньй продукт 1 диаминотолуол/вода) и отводится через расположенньй внизу отделителя патрубок для дистиллятивной обработки диаминотолуола. Температуры таким обра.зом осуществляемого гидрирования динитро.толуола в диаминотолуол составляют примерно70 С при входе и примерно 140 С на выходе изреактора. После функционирования в течение 1000конверсия динитротолуола еще 100 о-ная, селективность составляет 99%.Иэ реакционного продукта (диаминотолуол. во.да) в колонне длиной 2 м и диаметром 50 мм,которая заполнена кольцами Решига 4 Х 4 мм, прифлегмовом числе 0,25, отгоняется вода, Послеотделения отделившегося в дистилляте цикло.гексана (примерно 100 кг/т аминотолуола) реак.ционную воду можно прямо отводить в виде сточных вод.П р и м е р 2. Гидрирование динитротолуолапроводится в таком же реакторе и с тем жекатализатором, как описано в примере 1, при температуре на выходе в реактор 50 С и при выходе изреактора 80 С, однако вместо циклогексана в качестве разбавителя применяется изооктан. Спустя 700 ч опыт прерывают при 100:-ной конвер.сии .динитротолуола и при селективности в диаминотолуол 99%.П р и м е р 3. В описанном в примере 1реакторе с катализатором, который содержит 1,8 вес,% палладия на окиси алюминия в качестве носителя при описанных в примере 1 условиях гидрируют в течение 1 ч 600 г о-нитроанилина.В качестве разбавителя применяют триизододекан стаким же количеством возврата как указано впримере 1. Опыт прерывают спустя 800 ч при100 с-ной конверсии о-нитроанилина с селективности в о-диаминобензол 99%,Формула из обре тени я Способ получения аминосоединений каталитическим гидрированием в мащкой фазе ароматических нитросоединений в присутствии раабави.телей, отличающийся тем, что, с целью упро.щения процесса, в качестве разбавителей применяют алифатические И циклоалифатические угле.водороды Сб - С .Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе:1, Губен - Вейль Методы органической химии,1952, с 364-366 (прототип),2, Патент Англии ХО 605249, кл. С 07 С 87/00,03,12,58.