Способ получениягидроксилсожержащих полимеров

ОП ИСАЙИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ И АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 011 М 8666 ьооаСоциалистических Республик лнительное 22) Заявлено 01.12,75 (21) 2316315/ с присоединением заявки51) М. Кл, С 08 Г 20/26 С 08 Р 8/00Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийф и от 11 рн 1 тнй 3) орит 3) УДК 678.744,32(088.8) 15.08.77, Бюллетень30 пуолик ликования описания 15.09 Дата о, И. Езриелев ститут высокомолекулярных соединений АН ССС(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛСОДЕРЖАПОЛИМЕРОВ раствор полимер вать, диализовать ходе процесса ги мер склонен к по 5 сти к сшиванию,С целью устра цесса в предлаг сольволизующего одноатомные или 0 смесь.Процесс проводят при умереннои температуре. Так при 50 - 70 С с небольшими добавками кислоты (0,1 - 0,3%-ный раствор и-толуолсульфокислоты) алкоголиз завершается в 15 короткое время. Выделение полимера легкоосуществляется путем осаждения полимера органическим растворителем, смешивающимся со спиртосодержащим раствором полимера и нерастворяющим полимер. В каче стве такого обычно используют эфир. В качестве исходных полимеров для осуществления предлагаемого способа можно использовать полимеры или сополимеры, содер жзгцие в оовцой или бооой цепи 1,3-дноксолановые или 1,3-диоксановые группы, например, полимер мо.юметакрилата изопро 111 лл 1 лде 1 лг;.1 лцсрина, илн полимер мономегакри ,.ата 1,3-бензилнденглицерина, а также другис 30 сходные полимеры,Изобретение относится к области получения полимеров с гидроксильными группами.Указанные полимеры могут быть использованы в качестве материала для получения тидрогелей различного назначения, для полупроницаемых мембран, плазмозаменителей, в офтальмологии и для других применений в медицине.Известен способ полимеризации глицерилметакрилата с целью получения полимера, содержащего свободные гидроксильные группы 1. Однако в ходе полимеризации получаются сшитые полимеры вследствие того, что уже при синтезе мономера происходит диспропорционирование с образованием диметакриловых эфиров, от которых трудно очистить монометакриловый эфир. Известен спосоо получения полимеров с гидроксильными группами путем кислого гидролиза полимеров в водных растворах, содержащих в боковой цепи изопропилиденовые производные глицерина 12. Так, полиизопропилиденглнцерилметакрилат,гидролизуется 1 КНС 1 в течение 48 ч, при этом получался полиглицерилметакрилат. Недостатком указанного способа является необходимость проведения процесса в воде. Выделение полимера из водного раствора связано с определенными технологическими трудностями. Так необходимо неитрализои затем лиофилизовать. В дролиза и выделения поли- очным процессам, в частнонения технологического проаемом способе в качестве агента используют С 1 - С, - двухатомные спирты или их568656 Составитель В. Полякова Редактор Л, Новожилова Техред М. Семенов Корректор В. Посельский Закаа 1976/5 Изд.705 Тираж 633 Подписное НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Предлагаемый способ получения полимеров применим и к получению трехмерных полимеров из сшитых полимеров ацетальных и кетальных производных гидроксилсодержащих соединений,В качестве кислот предпочтительно применять сильные кислоты, растворимые в осади- теле, полимера, например сульфокислоты. В качестве спиртсодержащей среды для проведения алкоголиза целесообразно применять низшие спирты, например метанол или этанол, а также их смеси с тликолями, например этиленгликолем или 1,3-пропиленгликолем.П р и м е р 1, 4 г полиизопропилиденглицерилметакрилата растворяют при нагревании в растворе 80 мт паратолуолсульфокислоты в 50 мл метанола и кипятят полученный раствор с обратным холодильником в течение 2 ч, после чего осаждают полимер эфиром. Выход поли-а.глицерилметакрилата 3,2 г. т 1 2,9 (20 С, диметилсульфоксид) .Найдено, %: С 52,07; Н 7,64; а-гликолевые группы 37,3.Вычислено, %: С 52,50; Н 7,50; а-гликолевые группы 37,5.При мер 2, 1 г полибензилиденглицерилметакрилата растворяют при нагревании в растворе, состоящем из 13,5 мл метанола, 1,5 мл 1,3-пропиленгликоля и 50 мг паратолуолсульфокислоты. Смесь нагревают в течение 3,5 ч с обратным холодильником при 60 С (растворение происходит в течение получаса). Полимер осаждают эфиром и получают 0,65 г поли-р-глицерилметакрилата.тД 0,57 (20 С, диметилсульфоксид).Найдено, о/о. С 52,02; Н 7,76.Вычислено, о/о. С 52,50; Н 7,50,П р и м е р 3. 1 т полибензилиденглицерилметакрилата растворяют при нагревании с обратным холодильником в 20 мл 0,3%-ного раствора и-толуолсульфокислоты в этиловом 4спирте при 70 С в течение 3 ч. Полимер поли- Р-глицерилметакрилата при осаждении эфиром выделяется количественно.П р и м е р 4, 2 г полиизопропилиденглицерилметакрилата растворяют при нагревании с обратным холодильником в 20 мл 0,1/о-ного раствора и-толуолсульфокислоты в метаноле при 50 С в течение 3 ч. Полимер поли-а-глицерилметакрилата при осаждении эфиром вы деляется количественно. Выход полимеров вовсех приведенных примерах практически количественный (99 - 100 д/ю )П р и м е р 5. 1 г сополимера стирола с изобутилиденглицерилакрилатом растворяют при 15 нагревании в 10 мл бензилового спирта, содержащего 30 мг п-толуолсульфокислоты.Смесь нагревают при 70 С в течение 3 ч, после чего, полимер осаждают метанолом. Выход 0,92 г (теоретически 0,94 г), характери стическая вязкость 0,6 (20 С, диоксан) ОНгрупп.Найдено, /о. ОН 3,60.Вычислено, %: ОН 3,66. 25 Формула изобретенияСпособ получения гидроксилсодержащихполимеров путем обработки полимеров или сополимеров акрилатов и метакрилатов, содержащих ацетальные или кетальные груп пы, сольволизующим агентом в присутствиикислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, в качестве сольволизующего агента используют С 1 - Ст-одноатомные или -двухатомные 35 спирты или их смесь.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе1. М. Р. Ке 101 о, Я. Арр 1. Р 01 ут, Яс 1, 1965,9,9, 3161-31-70.40 2. 1.т. Ве 1 пег 1, Ма 1 гото 1. С 11 егп 1974, 175,7, 2069 - 2077 - прототип.