Способ получения сшитых полиорганосилоксанов

Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свнд-ву(22) Заявлено 29,12,75 (21) 2303899/О М, 1 л, С 086"77 присоединением заявки Ю Государственный номит Совета Министров ССС по делам изобретений и открытий. Р. Нанушьян, Е. И. Симановская, В. В, Северный В. И. Савушкина и Е. А, Чернышев 72) Авторы изобретения 71) Заявител 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СШИТЫХ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ СН0 - Вт-Н Изобретение относится к способу получения сшитых полиорганосилоксанов, которые могут быть использованы для химостой ких покрытий, пропиточных и заливочных электроизоляционных составов, компаундов.Известен способ получения сшитых полиорганосилоксанов взаимодействием винил- содержащих олигосилоксанов с органогидридсиланом в присутствии катализатора ре акции гидросилилирования 11 . Недостатком етого способа является то, что даже сильносшитые полиорганосилоксаны (смолы) не, отличаются высокой, стойкостью к действию органических растворителей.Цель изобретения - получение полиорганосилоксанов с повышенной стойкостью к действию органических раствсрителей.Поставленная цель достигается за счет того, что при взаимодействии с винилсодержашим олигосилоксаном в качестве ор ганогидридсилана используют соединение формулы; НН 5бт - Н3ь сн В качестве виннлсодержащих олигосилоксанов могут быть применены метилфенилвинилсилоксаны, метилвинилсилоксаны,в качестве катализаторов отверждениясоедннения платины, палладия, родин, осмия,например платинохлористоводородная кислота, платиновая чернь и др, Количествосшивающего агента - бис-(диметилсилил)- -гиофена зависит от содержания винильных 1 О и гидридных групп в сшиваемом полимере,вводится он в композицию перед ее отвврждением.Приведенные ниже примеры иллюстрируют возможности получения различных сшни тых композиций, стойкость которых к действию различных химических реагентов приведена в таблице. Для сравнения в таблицепоказаны стойкость тех же полимеров, отсвержденных с помощью не содержащего 20 тиофеновой группировки тетраметилдисилоксана формулы10 0 24 3П р и м е р 1, К 10 г олигомера, полученного гидролитической сополиконденсацией диметилдихлорсиланв метилвинилдихлорсилана и триметилхлорсилана, содержащего в своем составе 57,5% мольных звеньев (СНЗ) Й(ф, 37,5,мол,%) СНз (СНСН)8 ц,) и 5 мол,% 1(СЙ)б(04 , добввгяют 4,9 г био-(диметилсйлил 3- тиофена и 1 масс.% платинового катализатора., Продолжительность желатинизации полученной композиции 40 сек на полимеризационной плитке при температуре 150 С. Образец композиции после отвержл(ения втечение 1 час притемпературе 150 С представляет собой проз рачный твердый хрупкий продукт, стойкий к действию различны. химических реакти-, вов. П р и м е р 2. К 10 г олигомерв, состоящего из 46,7 мол. % звеньев СНвСвНиб)9116,7 мод.%(СвНб(0, Д, 1 1, 6, ) м од. % ( Св Ни )в Ы и 2 6 и ои.% (СН (СНщСН)ЙО), добвввиют 1,7 г бис-(диметилсилил)тисфена и. 1 масс,% платинового, катализатора, Продолжительность желатинизации композицщ на полимеризационной плитке при 150 С 5,5 мин. После отверждения при 150 С втечение 4 час получают прозрачныйтвердый образец с повышенной химостойкостью. Как видно из таблицы, во всех приведенных случаях сшивание полимеров бис-(димтилсилил)-тисфеном значительно повышает стойкость отвержденных образцов к действию химических реагентов (примерь 1-3) по сравнению со стойкостью тех же полимеров, отвержденных силоксановыми аналогами, не содержащими бис-силилтиофеновых звеньев (пример 4). формула изобрете ния Способ получения сшитых полиорганоилоксанов взаимодействием винилсодержвих олигосилоксвнов с органогидридсила 4П р и м е р 3. К 10 г олигомера,состоящего из 39 мол% звеньев (С НйО ),28 мол,% (СН)к 80 28 мол,%СН(СН СН)8 ц) и 5 мол.%(СН)З 1 Щдобавляют 3,4 г бис-(диметилсилил)-тиофена, 1 масс.% платинового катализатора.Продолжительность желатинизации композиции на полимеризационной плитке при150 С 2,2 мин. После( отверждения в теочение 2 час при 150 оС получают прозрачный твердый и прочный образец, стойкийк действию химических реагентов,П р и м е р 4. Для сравнения олигомер, указанный в примере 3, отверждаютс силоксановым аналогом бис-(диметилсилил) -тиофена- тетраметилдисилоксаном:НЙ(СНЦя 0;Н)Н в течение 2 часпри температуре 150 С. После отверждения получают прозрачный хрупкий образец,малостойкий к действию химических реагентов.Все образцы композиций, полученных впримерах 1-4, погружают в бюксы заливают различными растворителями и наблюдают за изменением их внешнего вида (набухание растрескивание размягчение, помутнение растворителя и т.п.). Стойкостьк действию растворителей определяют понаступлению момента указанных изменений.Результаты испытаний образцов приведены в таблице. ном в присутствии катализатора реакциигидросилилирования, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения стойкости полиорганосилоксанов к действиюорганических растворителей, в качествеорганогидридсилана используют соединениеформулы;з сн,сн 8 снИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе:1, Патент США3461185,