Способ получения полиорганосилоксанов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскии Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬОВУ 55/05 2) Заявлено 17,02.75 (21) 210присоединением заявки (51) М, Кл.е С 08 б 77/06 еииый комитетииистрев СССР изобретеиий , крытий судвр свете вв дели(088,8) етень Дата опубликования аписа 7.09.77 рнышев, Л. Е. Каллиопьн, и Г. Н. Клейменов Е. А,(72) Авторы изобретен 71) Заявнтел(54) СПОСО А НОСИЛОК САНОВ ОЛУЧЕНИЯ П Изобретен я полиорг х есте л оксанлановБед оса) нетеб) мн 30 и конденсаого произжность решения ст рганизации непрер в сл ции и тва,(61) Допслнительное к авт. относится к способам полуилоксанов, точнее смоло тве рдых продуктов.н способ получения полиорганоов гидролизом смеси органохлорв присутствии растворителя 1 татки этого способа;обходимость применения раствори ляог остад ий н остьй Известен, взятый за прототип, способ получения полиорганосилоксанов гидролизом органогалорнсиланов водяным паром при 100- 180 С. Гидролиэуемый органохлорсилан и вода находятся в растворенном состоянии в продукте гидролиэа в течение всего периода гидролиза, Получают ниэковязкие циклические и линейные гидроксилсодержашие органосилоксаны с выходом 99% 2), Получить смолообразные продукты с температурой размягчения выоше 80 С, согласно этому способу, невозможно,Цель изобретения - получить смолообразные твердые продукты, Ши достиженияпоставленной цели проводят гидролиз водяным паром дифенилдихлорсилана (ДФДХС)или дифениолалкоксихлорсилана ЩФЭХС) пои180-300 С, преимущественно 200-250 С.,Обр.зование сшитых полимеров происходит эа счет взаимодействиц образовавшихся связейБОН со связями 7 ЙС 1 и - ,ВСанеПри этом наблюдают интенсивное выделение,наряду с,хлористйм водородом, бензола.В процессе гидролиза продукт гидролиза растворен в гидролиэуемом ОГС.На скорость протекания этих реакцийприсутствие в реакционной среде растворенной воды заметного влияния не оказывает,При преимущественном содержании алкоксигрупп в днфенилалкоксихлорсилане гидролиэ паром проводят в присутствии НС 1,Гидролиз ОГС водянь.м паром в описанных условиях позволяет:а) исключить из технологического процесса применение растворителей,564314 25 94 Прозрачная, твердая с желтоватым оттенком, смола, полностью растворимая в толуоле, ацетоне. 0,475 3б) в 6-7 раз сократить расход воды(эа счет ликвидации стадии промывки);в) в 5-6 раз повысить производительность существующего оборудования;г) получить полифенилсилоксановую смолу прозрачную, в виде 100%-ного твердогопродукта.Пример 1,А. Получение дифенилэтоксихлорсилаа.Этерифнкацию ДФДХС этиловым спиртомпроводят в реакторе, представляющем собойчвтырехгорлую колбу емкостью 250 мл,снабженную мешалкой, рубашкой для подачихолодной и горячей воды, мешалкой, обратнм холодильником, термометром на 5100 С и капельной воронкой.,В реактор загружасг ДФДХС (0,791 моль),включают мешалку и вводят этиловый спирт(0,793 моль) при температурев реакторе20-30 С . со скростью 9 мл/мин. 20Выделяющийся в результате реакции хлористый водород из холодильника направляютна поглотительую колонку, После вводаспиута содержимое реактора нагревают до80 С и выдерживают 1 ч.Полученный дфе нилвтоксихлорсилан(ДфЭХС) направляют в гидролизер для проведения гидр олиза его в од яым пар ом,Б, Гидролнз ДФЭХС водяным паром.Гидролизер представляет собой трехгор- Слую стеклянную. колбу емкостью 0,5 л сконическим дном, снабженную барботером,рубашкой для пуачи теплоносителя, термометром на 300 С и прямым холодильником.Содержимое гидролизера (ДФЭХС, поступивший со тадии этерификации) подогревают до 180 С и пропускают через негоострый пар. Образующиеся в результатереакциибенэол, этиловый спирт и хлористый водород вместе с паром поступают из 40гидролизера в холодильник, откуда послеконденсации подаются в приемник. Подачупара в реактор заканчивают при содержаниибвнзола в парах спирто-водно-бенэольнойсмеси, поступающей иэ гидролиэера, менее 451,0%,Полученную смолу сливают в металлический противень, где она при охлаждениитвердеет,Выход смолы 123 г, что составляет ЬОк теоретическому 98,5%.П р и м е р 2, В гидролизер, описаниый в примере 1, загружают дифенлдэтоксисяланв количестве 300 г (1,г моль)подогревают до температуры 200 С и пропускают через него острый пар, содержащийат 5 до 20% хлористого водорода, со скоростью 9 м/мни.Образующийся в результате реакции бензоле этиловыйспирт вместе с паром и хло ристым водородом поступает в холодильник,откуда после конденсации поступает в приемник, Готовый расплав полученной смолыиз реактора выливают в железные противни,где она при охлаждении затвердевает. Выход смолы 177 г, что составляет 98,5% оттеоретического.Характеристика смолы;Температура размягчения 77,8 СКислотное число,мг КОН/г 1,20Внешний вид Прозрачный твер-дый продукт .П р и м е р 3. В стеклянный реактооемкостью 500 мл, снабженный барботеромдля подачи перегретого пара, термометром,прямым холодильником, загружают 154 г(0,61 моль), дифенилдихлорсилана, повоышают температуру в реакторе до 200 Си подают в него со скоростью примоерно2 мл/мин перегретый до 200-210 С водяной пар,Через 2 ч после появления, пены вреакторе подачу лара прекращают и расплавленную смолу выливают в стакан сводой. Образовавшиеся гранулы отделяютизвестным способом от воды,взвешивают ианализируют.Выход смолы 78 г, что составляет93,0% от теоретического. Качественнаяхарактеристика см олы,Кислотное число, мг КОН/г 2,62Температура размягчения,СВнешний вид П р и м е р 4, В стеклянный реактор,описанный в примере 2, загружают 193,5 г(0,736 моль) дифнилэтоксихлорсилана, подогревают до 200 С и подают со скоростьюпримерно 2 мл/мин пеоегоетый до 300 о320 С водяной пар.Через 1 ч после появления пены в реакторе реакционную массу подогревают доо300 С и снова продолжают барботаж перегретым паром в 1 ч. Полученную смолусливают из реактора взвешивают и анализируют.Выход смолы 106,0 г, что составляет95% от теоретического,Качество полученной смолы;Кислотов о,мг КОН/г564314 Температура размягчения, СВнешний вид Составитель В, КомароваРедактор Л. Ушакова Техред 3, фанта Корректор,С. Шекмар Заказ 1074/195 Тираж 610 ,Подписное ПИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раущская наб., д, 4/5филиал ППП фПатент г. Ужгород, ул. Проектная, 4 67,5Слегка мутноватаясмола, полностьюрастворимая в толуоле и ацетоне.Таким образом, согласно предлагаемому способу получают смолообразные твердые полиорганосилоксаны, прйчем способ исключает применение органических растворите- р лей.формула изобретенияСпособ получения полиорганосилоксанов гидролизом органохлорсиланов водяным паром при нагревании, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что с целью получения смолообразных твердых продуктов, в качестве органохлорсилана используют дифенилдихлорсилан или дифенилалкоксихлорилан и гидролиэ проводят при 180-300 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Патент США Хо 3325525кл, 260-46.5 1967 г.2. Патент фРГ Хо 1795182,кл, 39 в 5 31/36 1972 г,