Способ получения полибутадиена

Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл,е СОЯГ 1360С 08 Г 4 48 1 ц пение оударствеииыи комитетСовета Мииистроо СССРпа делам ивооретеиийи открытий(54) СПОСОБ П ОЛ УЧ Е 11 1 Л И БУТАДИ Г 11 Л Изобретение относится к производству полибутадиенл с превалирующей цис, 4-структурой и может быть использовано в нефтехимической промышленности.Известны способы получения полимеров сопряженных диенов (в том чцс;1 е полибутядиеца) полимеризаццей их в среде углеводородного растворителя в присутствци гомогснпых или гетерогенных литиевых катализаторов, например металлического лития, литий- углеводородов 1 - 3,.Основной недостаток полибутадиенл, полученного на этих катализаторах, состоит в том, что микроструктура этого полимера является смешанной (45"о 1,4-цис, 45% 1,4-тпанс- н зколо 10% 1,2-звеньев). Это приводит к пониженным прочцостным ц эластическич свойствам.Наиболее близким к предлагаемому по технической сущ 1 Ости и достигаемому результату является спосоо получения полцоутадце. па, заключя 1 ощийся г, полимеризаццц бутадисна в массе или среде инертного углеводород. ного растворителя при 0 - 100 С в присутствии гетерогенного литийорганического ката. лизатора -- продукта реакции бепзилового спирта и бутиллития 4.Полученный полибутадиен:меет до 78% 1,4-цпс-звепьев и харектеристическ ю вязкость 9 - 11 дл/г. Целью изобретения является получениецолногтядцел, цче 1 ощего до 91 - 93% 1,4 цнс-зве;1 ьсв (нр 2 - 3% 1,2-звеньев) ц х 1 рактеристнчсскуо вязкость, измеренную з оен 5 зольном растворе полимера прц 30 С, 25 -30 длг,,/ТО ДОСТЦГаЕТСЯ ПРЦМЕЦЕНЦЕ.с 1 и 1" ЛЧЕСГВЕкятл 1 цзлторл то 1 кой дисперсии лцтц 11 сс а 10- тилстцролл, пол1 леа 10 й цз лития ц О-а 1 етцл10 Отроля, взятого прц концентрации ш 1 же равновесной, причем релкцшо проводят в средеуглеводородного растворителя цри температуре от 0 до 50 С. подвергая литий ш тенсцвному мехацическому воздействшо в ияровой15 мельнице..Чольцсе соотношение мономерл и катализатора варь 1 рч 1 от и зависимости от треб е.мой микрострчкт ры и молекчлярного веса цолцчеров в цтервале от 1500:1 до 10000:1,20 Пример 1. Получение каталзатора.Б вакууме цли атмосфере ш.ертного глзл0,17 г дисперсц лития в 25 мл гептлна с размером частиц 8 - 10 мк вводят в толстостенную стеклянную ампулу, содержапую 10 сч"25 стеклянных шариков с диаметром 1 - 2 мм,Туда же вводят 3,36 г (29,5 ммоль) сх.метилстирола, после чего ампул помещгнот нл внбромешллку, частота вибрации 3 - 50 периодовв 1 сск. После 35 члс перемешиванця 1 лстицЗО дисперсии нрлктнческц незаметно, Получл563425 2, Патентопубл. 1960,3, Патент25 2/61 Р, опубл,4, Патентоцубл. 1967. Соствитеь В. :-и.итонов Текред Л. Гладкова 1 орретор А, Брахина Редактор Т, Никольская Ит У 381 Т и 1 д гк ьэ 3 НПО Государственного ксмитета Оовета Мииисгров ООО ио делл яаооесии и открытии 113035, аоскве, Ж.Зо, 1 ушекя наб., д 4,5.ОТ, Загорский и,иа,смял суспснзгя катализатора имеет черный цвет.Пример 2, Полиаеризация,В тщательно вакуумированную стеклянную ампулу последовательно вводят 20 мл гснтаца, 6,5 мл бутадиеца и 0,006 ммоль каталзатор и Виде дисперсии в гептацераз мер частиц 1 - 3 мк), .полученной согласно примеру 1,Полцмеризацию ведут при комнатноц температуре в теченце 8 -10 днец, Выход полимера до 85%, По данным ИК-анализа полимер частиц 1 - 3 мк), полученной согласо транс- и 2,8 оо 1,2-звеньев. Характерцстцчс. ская вязкость скорость сдвига 700 - 1000 сек - бснзол - 25 С) 29,5 и 56,5 дл/г цри нулевой скорости, сдвига,Пример 3. Полимеризация.Полимеризации подвергают 4,5 мл бутадиена в 20 мл циклогексана под действием 0,005 в ,008 ммоль катализатора, полученного цо примеру 1. Врея цолимеризациг црц комнатцоц температуре 6 дней, выход 75 Оо. Характеристическая вязкость 21 дл/г /скорость сдвига 700 - 10000 сек ), содержание 1,4-цс.звеньев 92,8 О(, 1,4-тралс,1 о, 1,2- зьсш сп - 2.1%. Формула изобретения Способ получения полибутадиена полимерцзаццей бутадиена в массе или среде цнерт ного углеводородного растворителя при 0 -100 С в присутствии гетерогенного литийорганцческого катализатора, о т л ц ч а ю щ ц й с я ;ем, что, с целью получения целевого продукта с увеличенным содержанием звеньев цис О 1,4-структ, ры, в качестве катализатора примеця;от гитцй-т.-метилстирол - продукт реакции тоцкопзмельченного лития с о,-метцлст - ролом в сред мглеподородцого растворителя. Источники информации,принятые во внцланис цри экспертизе