Способ получения полидиаллилфталатов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоцивлнстицескихРеспублик) Дополшггельн к авт, свид-в 51) М, Кл,- С 08 Г 118/18 22) Заявлено 15.03.76 (21) 2344406 присоединением заявки Ле Госудерствеииыи камитеСовета Министров СССла делам изобретенийи аткрытир) Заявител ОСОБ УЧЕ ПОЛ ИДИАЛЛ ИЛФТАЛАГОВ Изобрстсние относится к способам полу. чения полимеров диаллиловых эфиров фталевых кислот, нашедших широкое применение в на родном хозя йствс.На основе этих полимеров готовят спсциальныс композиции для пропитки разных материалов и используют, в частности, в авиационном машиностроении и для специальных целей.Известно, что первичным продуктом подимеризации диаллилфталатов в присутствии радикальных инициаторов является кслеобразачый полимер, называемый р-полимером, который затем превращается в твердый стсклообразный и нерастворимый у-полимер. Процесс полимеризации осуществляют как в блоке, так и в растворе, и после достижения 25%-пой конверсии идет сшивка, и получается нерастворимый полимер. Гаким образом, выход растворимого, т. с. годного для использования полимера, не превышает 255 1 Ц.Г 1 о этой причине затруднено его использование в чистом виде, и обычно получают сополимеры диаллилфталатов с другими полимеризующпмися соединениями. Этим можно существенно улучшить свойства получаю;цихся полимеров - их стойкость к растворителям, теплостойкость и прочность.Известно также получение полимера дпаллилфталатов путем полимеризацпи его моно 2мера в присутствии перекиси бснзоила в растворс четырсххлористого углерода 2, при этом наряду с растворимым полимером ( 85",1) получается частично нерастворимый 5 полимер, когорый затрудняет и усложняетпроцесс его выделения. По такому способу конечный продукт после добавления метанола получается в впдс массы, что неудобно для использования.Цель изобретения - увеличение выходарастворимого полимера и выделение сго в впдс порошка.Для этого по предлагаемому способу в качестве растворителей используют смесь четырсххлорпстого углерода и бснзола, взятых в молярном соотношении 0,7:1 - 2:4 соответственно.Полимсрпзацию осуществлгпот в растворе:стырсххлорпстого углерода и бснзола прп 20 молярном соотношении диаллилфталата, чстыреххлористого углерода и бензола 1:0,7 - 1:2 - 4 в присутствии радикальных инициаторов, например перекиси бензоила. Температура реакции 68 С (т. кпп, СС 4), Для выдсл.- 25 ния (осаждения) полимера используется петролейный эфир.Пример 1. В реактор сп остью 15 л, снабженный механической мешалкой и холодильником, загружают 3,36 кг диаллилизофталата зо (дпаллилсрталата или диаллилтерефталата),563424 Формула изобретения Составитель В. Полякова Редактор Т. Никольская Текред Л, Гладкова Корректор Т. ДобровольскаяЗаказ 5800 Изд. Мд 581 ира 5 к 033 НПО Государственного комитета Совета Министров ССС 1 ио делана кзоорстеиий и открьгпи 113085, Москва, Ж, Ра 1 шска 5 иаб., д. 4/5Подписное МОТ, Загорскиш Филиал 360 г перекиси бепзоила 2,1 л четыреххлористого углерода и 2,64 л бензола. При постоянном персмешивании реакционную смесь нагревают до 68 С в течение 5 час. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры и передавливают в мерник. Из меринка массу постепенно добавляют в реактор, содержащий 15 л петролсйного эфира, при пепрсрывпом псрсмс 1 ппващш. Осаждается белый порошкообразный полимер - диаллнлизофталат, который фильтруют и сушат на воздухе. Полученный полимер хорошо растворяется в оспзоле, ацетоне, димстилформамиде и др. Выход 3,3 кг (98% от тсоретичсского).Послс выделения полимера маточник обрабатывают едким кали или тиомочевиной дл 5 разложения перекиси бензоила и Отгоняют пстролейный эфир и бснзол для возврата и цикл.Пример 2. В реактор емкостью 15 л, снабженный механической мешалкой и холодпльн 51 ком, загружают 3,36 кг диаллилизофталата (диаллилфталата или диаллилтерефталата), 60 г перекиси бензоила 1,0 л четыреххлорнстого углерода и 1,3 л бензола. При постоянном перемешпвании реакционную смесь нагревгпот до 90 - 100 С в течение 5 час. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры и передавливают в мерник. Из мерника .;ассу постепенно добавляют в реактор содержащий 15 л петролейного эфира, при непрерывном персмешиванин, Осаждается бслый порошкообразпый полимер диаллилизофталата, который фильтруют и су 1 нат па воздухе.Голучсиный полимер хорошо растворяется в бснзоле, ацетоне, диметилформамиде и др.Выход 3,19 г (95% от теоретического).После выделения полимера маточник обрабатывают едоцким кали или тиомочевиной для разложения перекиси бензоила и отгоняют пстролсйный эфир и бснзоил для возврата в цикл.Пример 3. Опыт проводят аналогично при О меру 2. Из 3,36 кг диаллилизофталата (диаллплфталата или дпаллилтерефталата), 60 г перекиси бензоила, 2,8 л четыреххлористого углерода и 5,3 л бснзола при 90 в 1 С в течение 5 час получают растворимый полимер с Гб 1 лходом 3,3 кг (98% от теоретического). Способ получения пол иди аллилфталатов 20 путем полимсризации диаллпловых эфировфталсвьх кислот в прис тствни перекиси бензоила и органических растворителей, о тл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода растворимого полимера и выделения его в виде порошка, в качестве растворителей используют смесь чстырсххлорнстого углерода и бснзола, взятых в молярном соотпо:пении 0,7:1 - 2:4 соответственно. З 0Источники и:формации,принятые во в 1 шманпс прн экспертизе1. Модегп Р 1 аз 11 сз, 1953, 3; Лв 2, с 139144.О. Г 111 тепт ФРГ Мо 1123111, кл, 120 - 14, 19 о 2,