Способ получения органоциклосилтиазанов

пп 538000 Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл присоединением заявк Государствеинык комитет) Приоритет вета Министро 547,245,0(53) овано 05,12.76. Бюллетеньбликования описания 02.02.77 о делам изобрет и открытий Дата 72) Авторы изобретени 71) Заявитель Е, П, Лебедев Казанский филиал В Знамени научно-иссл каучука иедоро М, френкель рудового Красно ута синтетическоЛебедева сесоюзного ордена довательского инст м. академика С. В.Н С 6 Н Зт ХН ХН1 т3 т Ы5 ь 11 в Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к способу получения органоциклосилтиазанов, содержащих одновременно силтиановые (Я - 5 - Я) и силазановые (51 - К - Я 1) структурные звенья, которые могут быть использованы в синтезе полимеров.Известен способ получения органоциклосилтиазанов путем тиолиза 1 органоциклосилазанов или перегруппировки 2 органосилтианов с органосилазанами при нагревании в течение - 40 суток.Известен также способ получения органоциклосилтиазанов путем тиолиза а,от-дихлорсилазана сероводородом 3.Однако этот способ сопровождается образованием смеси продуктов силтиановой и силазановой структуры, что приводит к снижению выхода целевого продукта; не позволяет синтезировать продукты с регулируемым сочетанием звеньев Я - Я - Я и %в ",ч - 51 и требует использования газообразного сероводорода.Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса - достигается тем, что смесь гексаорганодисилтиана и гексаорганодисилазана обрабатывают диорганодихлорсиланом при 120 в 2 С в присутствии азотистого основания, предпочтительно 0,2 - 0,4 моль на 1 моль диорганодихлорсилана, с одновременным удалением образующего триорганохлорсилана. Гексаорганодисилтиан, гексаорганодисилазан и диорганодихлорсилан обычно берут в мольном отношении 1: 2; 3 - 2: 1: 3 соответственно.П р им е р 1. В колбу, снабженную дефлегматором, помещают 5 г (0,028 г моль) гексаметилдисилтиана (ГМДСТ), 9,05 г (0,056 г моль) гексаметилдисилазана (ГМДС) и 16,09 г (0,084 г моль) метилфенилдихлорсилана (МФДХС), добавляют 1,45 г (0,0160 гмоль) пиридина и нагревают, наблюдая при 120 С выделение триметилхлорсилана (ТМХС). Процесс ведут в течение 4 час при непрерывной отгонке легколетучего ТМХС, выход которого после завершения реакции при 130 С достигает 17,5 г (92,2%). Кубовую кидкость перегоняют, перекристаллизовывают остаток из бензола и выделяют 9,2 г 2 (77,5% ) триметилтрифенилциклотрисилтиадиазана, т. кип. 172 С/2 мм; т. пл, 8 - 88 С.,г снсн,Ят г бьН 5 КН 0 ьН 5 Найдено, %: Я 17,92; 5 14,14; Х 2,99; мол. вес 436.Вычислено, %: Я 18,63; Я 14,55; К 3,19.ИК-спектр, см - : 932, 1175 (Я - ХН - Я), 415, 480 - 485 (Я - Ь - Я), 335 (К - Н), 1110, 1425, 1590 (Я - СзНз)Пример 3. 5 г (0,026 г моль) ГМДСТ, 9,05 г (0,056 г моль) ГМДС, 21,3 г (0,0345 г моль) дифенилдихлорсилана и 1,45 г (0,016 - моль) пиридина нагревают 4 час.Выделение легколетучего ТМХС начинается и заканчивается при 200 С. Выход ТМХС 13,1 г (94,5 о/о)Кубовый остаток вакуумируют, перекрис 538000таллизовывают остаток из бензола и получают 14,5 г (83% ) гексафенилциклотрисилтиадиазана, т. пл. 197 С.Найдено, /,: Я 12,95; Я 4,85; И 5,55; мол,5 вес 597.Вычислено, о/о. Я 13,81; с 1 5,26; Х 4,60; мол.вес 608,ИК-спектр, см - : 930, 1175 (Я - ХН - Я),411, 470 - 485, 535 (Я - с 1 - Я), 3360, 337010 (К - Н), 1120, 1428, 1590 (Я - СоНь)Формула изобретения1. Способ получения органоциклосилтиаза 15 нов на основе органосилазанов, о т л и ч а ющ и й ся тем, что, с целью увеличения выходацелевого продукта и упрощения процесса,смесь гексаорганодисилтиана и гексаорганодисилазана подвергают взаимодействию с ди 20 органодихлорсиланом при 120 в 2 С в присутствии азотистого основания с одновременным удалением образующего триорганохлорсилана.2, Способ по п, 1, отличающийся тем,25 что гексаорганодисилтиан, гексаорганодисилазан и диорганодихлорсилан берут в мольпом отношении от 1: 2: 3 до 2: 1; 3 соответственно.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийсяЗЗ тем, что азотистое основание берут в количестве 0,2 - 0,4 моль на 1 моль диорганодихлорсилана.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;35 1. ЖОХ, 43, 683, 1973.2. Сйет. Хеппи., 39, 645, 1968,3. Риге. апс 1 Арр 1. Сйегп., 13, 263, 1966, Составитель О. МинаеваРедактор Т, Шарганова Техред И. Карандашова Корректор Т. ДобровольскаяЗаказ 3091/б Изд Мо 381 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2