Способ получения жирноароматических -хлорсульфонов

536172 ЦНИИПИ Заказ 5750/271 Тираж 575 Подписное филиал ППП ффПатентфф, гужвзрод, ул. Проектная, 4 3Процесс проводят при нагревании преиму. щественно при 90-100 еС с выделением целевого продукта перекрнсталлизацией из метилового спирта. Выход целевого продукта близок к ко личественному, т.е. до 98%,П р и м е р 1. Смесь из 5,2 г стирола, 8,8 г бензолсульфохлорида и 0,032 г меди в присутствии О,З млФиридина нагревают в колбе с обратным холодильником в течете 2 час при 100 С Для контроля процесса реакционную смесь хрома тографируют в тонком слое (СИЛУФОЛ, злюент изооктан - ацетон 3:1), Обнаружено три пятна, относящихся к исходным продуктам и аддукту, причем содержание бензолсульфохлорида мощао 1 свести к минимуму, проводя реакцию в при сутствии небольшого избытка стирола, По окончании процесса реакционную массу растворяют в 50 мл эфира, промывают водой, эфиром, затем эфирную вытяжку сушат над МЯЙО от 1 оняют эфир и остаток перекристаллизовывают иэ мета. нога. Получают 11,5 г (82%) фенил.р-хлор.р-фенин.этилсульфона с т.пл. 89 - 90 С,П р и м е р 2, Аналогично примеру 1 иэ 5,2 гстирола, 8,8 г бензолсульфохлорида, 0,032 г меди вприсутствии 0,3 мл пиридща получают 12,3 г (88%)аддукта с т.пл. 88 - 90 о СП р и м е р 3. Аналогично примеру 1 из 5,7 гметансульфохлорида, 5,2 г стирола, 0,032 г меди вприсутствии 03 мл пиридина получают 7,4 г (68%)аддукта с т.пл. 70 - 71 С,П р и м е р 4, В условиях примера иэ 6,4 тэтансульфохлорида, из 5,2 г стир-.ла, 0,032 г меди вприсутствии О,З мл пирндина получают 7,7 г (66%)аддукта с т.пл. 69 - 71 о Г.П р и м е р 5. Аналогично примеру 1 иэ 5,2 гстирола, 9,5 г и. толуолсульфохлорида, 0,032 гмеди в присутствии О,Змл пириднна получают14,1 г (96%) аддукта с т.пл. 101 - 103 оС.П р и м е р 6. В условиях примера 1 из 11,5 го-нитробензолсульфонилхлорида, 5,2 г стирола,0,032 г меди в присутствии 0,3 мл пиридина получают 13,2 (79%) адцукта с т.пл. 106 - 107 С.П р и м е р 7, В условиях примера 1 из 11,5 ги.нитробензолсульфонилхлорида, 5,2 г стирола,0,032 г меди в присутствии 0,3 мл пиридина полу.чают 12 г (72%) аддукта.П р и м е р 8, Аналогично примеру 1 из 5,1 гфенилацетилена, 5,7 г метансульфохлорида, 0,032 гмеди в присутствии 0,3 мл пиридина получают 7,3 г(68%) адцукта с т.кип, 122 - 128 С/0,1 мм рт.ст 1Найдено, %: С 49,72; 49,78; Н 4,09; 4,18; О14,825 14166; Я 16,42; 16,35. Вычислено, %: С 49,88; Н 4,175; С 14,805;Б 16,36,П р и м е р 9. Аналогично примеру 1 из 5,1 гфенилацетилена, 8,8 г бензолсульфохлорида, 0,032 гмеди в присутствии 0,3 мл пиридина получают11,2 г (80%) аддукта ст. пл.82 - 83 С,П р и мер 10. Аналогичнопримеру 1 из 5,1 гфенилацетилена, 9,5 г и толуолсульфохлорида,0,032 г меди в присутствии 0,3 мл пиридина по.лучают 9,5 г (65%) аддукта с т, пл. 92 - 95 о С.П р и ме р 11. В условиях примера 1,ноприРОС иэ 5,7 г метансульфохлорида, 7,7 г 1 метилдиз.тилсилил,3-бутадиена 0,032 г меди в присутствии0,3 мл пиридина получают 11 г (82%) адцркта с т,1 а 1 п. 164 - 167 С 1 мм рт,ст. д= 1,1180; и; 1,5047.П р и м е р 12, Аналогипю примеру 11 из8,8 г бензолсульфохлорида, 7,7 г 1-метилдиэтилсилил,3-бутадиена, 0,032 г меди, 0,3 мл пиридинаполучают 9,9 г (60%) аддукта с т. пл, 24 - 25 СП р и м е р 13. В условиях примера 1 из 9,5 ги-толуолсульфохпорида, 7,7 г 1-метилдиэтилси.лил,3.бутадиена, 0,032 г меди в присутствии 0,3 млпиридина чойучают 10,3 г (61%) адцукта с,т. л, 42-43 С.25 П р и мр 14 Аналогично примеру 1 из 5 7 гметансульфохлорида, 6,2 г триметилсилилвинил.ацейлена 0,032 г меди в присутствии 0,3 мл пиридина получают 5 г (42%) аддукта с т. пл. 47 - 49 СП р и м е р 15. Аналоги во примеру 1 из 8,8 гбензолсульфохлорида, о,2 г триметилсилилвинилацетилена, 0,032 г меди, 0,3 мл пиридина по.лучаот 8,1 г аддукта с т. пл: 90 - 91 оСП р и м е р,16. Аналогично примеру 1 иэ9,5 г и. толуолсульфохлорида, 6,2 г триметилсилифвинилацетилена, 0,032 г меди, О,З мл пиридина по.лучают,11 г (70%) аддукта с т. пл. 109 - 109,5 оС Формула изобретения 40Способ получения жирноароматических р-хлор.сульфонов общей формулыВЗО 2 СНг СН (С) - ВГде В - СНз - , СзН 5 - , СеНа - ; игСНзСеН 4 фи- йОз Сб Н,г о - МОз Се Н;Я -С, Н;, СН, (С, Н, ), 3 СН - СН - , (СНз ) э 81 С-Сили ВЯОз СН=С(С 1) -В,где В - СНз", СеН 5", и-СНзСеНа: В - СеН 5,аутем взаимодействия йспредельных углеводородов с50 галогенгидридами органических сульфокислот принагревании в присутствии катализатора, о тл ичающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют смесьпорошкообраэной металлической меди и пиридина.