Способ получения продуктов уплотнения фенолов с альдегидами

-ф К 3235 Класс 12 с 1, 20 ПАТЕНТ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ОПИСАНИ Е способа получения продуктов уплотнения фенолов с альдегидами.(заяв. свид,75068), О выдаче патента опубликовано 30 июля 1927 г. Действие патента распространяется на 15 лет от 15 сентября 1924 г.Продукты конденсации фенолов с альдегидами находят широкое применение в различных областях техники и как жидкие. лаки, и как связующие и цементирующие вещества, и в особенности (неплавкие и нерастворимые продукты), как диэлектрический материал при изготовлении изоляционнвх предметов. Способность сопротивляться электрическому току, механические свойства, внешний вид зависят от составных частей, каталогизаторов и способа работы.Все способы конденсации, в зависимости от употребляемых катализаторов, можно разделить на две группы: конденсация в присутствиями кислот и кисль 1 х агентов и конденсация в присутствии органических или неорганических оснований; приемов же выполнения способов работы много; так известны: конденсация-фенолов с альдегидами в присутствии гидроокисей щелочно-земельных металлов, прибавле-, ние альдегйдов в несколько приемов,применение вакуума в первой стадии процесса и прибавление оксижирныхкислот, каменноугольного дегтя и пр. при реакции уплотнения,В предлагаемом способе применено сочетание указанных приемов, т.-е. первая стадия конденсации проводится под уменьшенным давлением в вакуум- аппарате, при чем пускается в реакцию не все количество альдегида, а лисвь большая часть его, остальная же часть вводится после удаления воды из начального продукта (формалина или его полимеров). Катализаторами являются гидроокиси бария. кальция и стронция или феноляты их. С целью повышения диэлектрических свойств предлагается при процессе уплотнения приоавлять неконденсирующиеся углеводороды, в гиде каменноугольных и минеральных масел, заполняющих поры в твердом продукте. Присутствие углеводородных масел увеличивает сопротивление лака влажности и повышает его эластичность.В тех случаях, когда вводится значительное количество каменноутольногс или минерального масла, требуется фаза, при которой бы масло было вколлоидальном состоянии и не выделялось во время реакции и в момент затвердевания, что достигается введением коллоидирующих веществ, каковыми в данном случае являются эмульсирующие соли оксикислот, получаемых из высыхающих масел оксидированием, или глицеридов, а также способные эмульсировать соли высокомолекулярных сульфоновых кисловат.П р им ер 1. 100 ч. кристаллического фенола, 15 ч. нейтрального каменноугольного маслауд. в. 1,08, 70 ч.40% формалина, 5% бариевой солифенола смешиваются и нагреваются до кипения под уменьшенным давлением в сосуде с холодильником, в котором собираются отгоняющаяся вода, следы фенола, незначительная часть формалина и другие летучие продукты. Нагревание продолжается до тех пор, пока не образуется лакообразная, густая масса, после чего нагревание и действие вакуума прекращают, массе дают стоять, при этом происходит разделение на два слоя: поверх лакового слоя отстаивается водный слой, ко-, торый и отделяется.Лакообразная масса при нагревании упаривается и перемешивается механической мешалкой, при чем улетучивающаяся часть фенола собирается в, приемнике. После того, как масса бу-дет обезвожена, в нее добавляют на-, полнения минеральные или органиче- , ские, если таковые нужны, и вводят вторую порцию формалина, в данном случае на 100 ч. полученного упарен-ного продукта 30 ч, 40% формалина, ) Формалин вводится при 35 - 40 С, приперемеш иванни; после введения его, перемешивание продолжается при нагревании не свыше 50 С, при, этом выделяющие пары формалина улавливаются. Когда масса по всем признакам будет готова, ее сливают, в открытые или герметически за-крытые формы, где и происходит окончательное отвердевание и превращение в конечный продукт. Если же нужно получить не твердый, неплавкий продукт, а жидкий, который будет применяться как лак, цементирующий и склеивающий материал, то после введения второй порции формалина полученную массу разбавляют 10 - 1 5/о спирта. Масса, к которой возможно прибавить другие растворители, служит в качестве лака для изоляции и защиты предметов от влажности, кислых газов и т. д.Пример 2-й: 100 ч. крезиловой кислоты, 25 ч. нейтрального каменноугольного масла, у, в. 1,05, 2 ч, гидрата окиси бария, 70 ч. формалина 40% перемешиваются и смесь уваривается при нагревании под уменьшенным давлением, как это было описано в примере 1. После отделения водного слоя, в начале упаривания вводится 5,5 ч. на упариваемый продукт калиевой соли оксикислот, полученных сульфированием касторового масла концентрированной серной кислотой и дальнейшим нагреванием, или такое же количество калиевой соли оксикислот, получаемых оксидированием высыхающих масел и выделенных по способу, напр., Фариона, или, наконец, солей нефтяных сульфокислот. После введения эмульсатора и окончания упаривания, введенские второй порции формалина и окончание процесса прозводится так же, как в примере 1.В некоторых случаях, первую стадию конденсации, т.-е, введение первой порции формалина и получение лако образного (начального) продукта, можно прозводить без всяких катализаторов или же в присутствии кислых агентов, которые нейтрализуются или удаляются вымыванием, при чем первая стадия также осуществляется при температуре кипения в вакуум-аппарате, в тех же условиях, как описано в примере 1. После отстаивания и отделения воды, нейтрализации или вымывания кислого агента, вводится кальциевая или бариевая соль фенола или крезоловой кислоты и происходит упа.ривание, под конец же, в случае необходимости, добавляется эмульсатор, после чего, в условиях, описанных раньше, вводится вторая порция формалина. Количество катализаторов, считая на окись бария или кальция, которое может быть употреблено для конденсации, колеблется в широких пределах и может достигать 10%, количество коллоидирующих веществ(эмульсаторов) - 1 О - 1 5% и нейтраль.ное масло или смола до - ЗО - 40%.ПРЕДМЕТ ПЛТЕНТЛ.1. Способ получения продуктов уплотнения фенолов с альдегидами, отличающийся комбинацией следующих приемов выполнения: а) применения пидроокисей щелочноземельных металлов или их фенолятов в качестве щелочных катализаторов, б) применения вакуума в первой стадии процесса уплотнения и в) прибавления альдегида в два приема в начальной и конечной стадиях процесса уплотнения,2. Прием выполнения означенного в п. 1 способа, отличающийся тем, что при процессе уплотнения прибавляют углеводородные масла.3. Прием выполнения означенного в п.п. 1 и 2 способа, отличающийся. тем, что вместе с углеводородными маслами прибавляют соли оксижирных кислот, глицеридов или высокомолекулярных сульфоновых кислот.