Способ получения метил-трет-бутилкарбоната

(23) Приоритетргееныый ыеи)нетв Мыныетрев ьИрелем ызобрееиыйы етырнтый 6.бюллетень М 31писании,25.10. 76(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛ-ТРЕТ-БУТИЛ-КАРБОНАТА После отгонкн избытка трет-бутилсвого спирта выделенный в сухом состоянии тре 1 бутилат натрия (реакция ацилнрования треФ бутилата натрия в спиртовой среде не идет) ,размельчают в токе сухого инертного га 4 е,суспендируют в среде гексана.В суспензию добавляют метилхлорформи)ат и ацнлируют трет-бутилат натрия. После Ъцилирования раствор промывают 30%-ным раствором линнй кислоты, суат над срщ )нокислым магнием и отгоняют гексан. я к органическому усовершенствованметил-трет-бутил-; широкое применение утил-оксикарбонил- Ь окислот), пептидов,Изобре синтезу, в ному спос -карбоната при получе нне относит частности к обу получени , находящего нии М -третот (БОК-ами аминокисли белков Изве ыстен способ получения метил-трет-бутилкарбоната двухстадийным синтезомиз натрия и трет бутилового спирта с пою-, 10ледующим выделением трет-бутилата натриаи ацилированием его метилхлорформиатом всреде петролейного эфира. Молъное соотноше Кубо ние .натрия н трет-бутилового спирта состай-;для вЫд ляет Х.4, а температура алкоголнза около, Еб тельност 82 С 2, Однако необходимость выделения,-)Выход целевого продукта й.использование петролейного эфира - взрывоопасного веществаограничивают использование этого способа.Известно получение метил-трет-бутил, карбоната взаимодействием натрия я трет-бутолового спирта при нагревании до 80 Сй кипячении в течение 10 час. МолЬноесоотношение натрия н трет-бутилового спирта Х:4-6,вый остаток перегоняют иеления готового продукта. П ь технологического цикла 5 продукта 76%, считая натр овторно жв)ас,Однако сложность и)ривющего две . стадии 20 жуточного продукта,а также взрывоопаснос ванин гексана н высок левого продукта из-за трет бутилового спирт Использование этого сроцесса, предусма с выделением промэтрет бутнлата натри ть за счет испМьз ая сеоестоимость ц большого расхода а, осложняет широк особа. Латвийский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного Знамени 3 аявительнаучно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ3С целью упрощения процесса и улучшенияуслокй труда, а также.снижения себестоимости метил-трет-бутилкарбоната в качестве растворителя используют углеводородноемасло с т. кип. 166-180 Св Последнееобусловливает нейтральную среду как алкоГолиза, так и ацилирования, Так, к нлтриюв углеводородном масле последовательнодобавляют трет-бутидовый спирт и метилхлорформиат при молярных соотношениях натрия и трет-бутилового спирта 1;1,2-2,0и температуре алкоголиэа 25 30 С, авыделение готового продукта осущЬствляют,однократной отгонкой. Продолжительностьпроцесса составляет 18-24 часа (в дварада меньше).Угдеводородное масло должно иметь прио20 С вязкость не более 30 Ст.Использование углеводородного маслаобеспечивает возможность проведения одно 20,стадийного процесса без вьщеления проме-:жуточного продукта, а также улучшает условия ацилирования, ибо за счетвысокой вяэкости углеводородного масла достигартсястабильность и мелкодисперсность суеъен,эии трет бутидата натрия.Высокая температура кипения углеводородного,масла дает возможность выделить,готовый продукт однократной отгонкой с 80%ным выходом. Исключение взрывоопасногогексана способствует улучшению условийтруда,Изменение соотношений натрия и трет-бутилового спирта предотвращает разложение метилхлорформиата, который имеет мео.:то в известном способе .3),П р и м е р, В 16-д нержавеющей сталной реактор загружают 10 л углеводородного масла (трансформаторное масло) и 0,32кг натрия металлического. При перемешивании температуруреакционной массы повью.шают до 120 - 125 С, перемешивают приэтой температуре в течение 15 мин и ох-,олаждают реакционную смесь до 25-30 С. тилхлорформиата с такой скоростью чтобытемпература спеакционной массы не йревьццела (-1) - 0 С.После прибавления всего метилхлорфорб миата реакционную смесь прекращают охолаждать и перемешивать при 18-25 С в,131 С. Получают 1,4 кг метил-трет-бутил"- карбоната, что составляет выход 79% от1теоретически возможного, считая на метал б лический натрий.Кубовый остаток (масло с осадком хло ристого натрия) фильтруют для; регенерацииуюйеводородного масда. 1. Способ цолунения метил-трет-бутил,-карбоната путем взаимодействия в среде2 Ъ .растворителя металлического натрия и треу утидового спирта с последующей обработкойметилхлорформиатом и вьщедением целевогопродукта, о т л и ч а ю щ и й с я,что, с целью упрощения процесса, в качестЭО;ве растворитедя Используют углеводородноеомасло с температурой кипения 160-180 С.2. Способ по и. 1, о т д и ч а ю ш и й 1с я тем, что, в процессе используют модярное соотношение натрия и треч-бутиловоЭб,го спирта, равное 1;1,2 - 2,3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю 1ь- ш и й с я тем, что процесс ведут при 20.30 С.4. Способ по пп. 1-3, о т л и ч а ю 41 ш и й с я тем, что выделение целевого,продукта ведут отгонкой.Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. 3. Шредер, К, Любке "Пептиды, иза 5 б во "Мир", т, 1, 67, 1967,2. Изв. АН Латв. ССР, хим. сер. 1873,Ж 5, стр. 1 7, С. Я. Михста, Г. ф. Чипенс,А. В. Дунземе О гидрогенолизе диалкилкарбонатов".3 . ЖОрХ, вьш. 7, М 2, 273-276,1871 г В, Ф, Позднев и Е. С. Чаман Получение и гидрогенолиэ адкид-трет бутилкарбоната" (прототип). Продолжая перемешиванне, к образовавшемуся "песку" натрия в углеводородноммасле добавляют в течение 20 мин 1,4 кгтрет-бутилового спирта, Реакционную массуоперемешивают при 25-30 С в течение 4 часЗатем реакционную массу охлаждают доо-5-0 С и из капельной воронки добавляютв реактор 1,35 кг свежеперегнанного меформула изобретения