Способ выделения -бензилакриламида

Воег.о-, чИ С А Н И Е (и)" 5241795 Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 19,07,74 (21) 2047430/04 7 С 103 5 с присое нием заявки-Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий23) Приоритет -43) Опубликовано 15,08.76. Бюллетень30 (53) УД 398,1 (088.8 5) Дата о ликования описания 04.04,7 72) Авторы изобретен С. Шпаер и 3. П. Сазонова 1) Заявитель Новокузнецкий научно-исследовательский химико-фармацевтический 54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕН ЕНЗИЛАКРИЛА к способу выделения и Изобретение относит реакционной смеси М -рый используется как лекарственных препарат, кото. синтеза Наиболее простым, экономичным и технологичным по схеме синтеза и доступности исходных реагентов способом получения М - бензилакриламида является взаимодействие бензилового спирта с избытком акрилонитрила (3,8:1) в присутствии концентрированной серной кислоты, Известен способ вьщеления й - бензилакриламида из реакционной смеси путем разбавления ее водой, экстракции целевого продукта из водного слоя органическим растворителем, с последующей обработкой полуЧенного при этом органического слоя с применением ректификации,Недостаток известного способа заключается в необходимости применения глубокого вакуума 0,01 - 0,02 ммрт,ст. Кроме того, при использовании в качестве органического расворителя для продукта и избыточного акрилонитрила этилацетата, последний образует с акрилонитрилом неразделяющуюся смесь, Вследствие этого акрилонитрил не может бьгть регенерирован. Чистота выделяемого та в известном способе недостаточно высока (т. пл,65-68 С) .С целью повышения чистоты целевого продукта и увеличения эффективности процесса в предлагаемом способе в качестве органического растворителя используют ксилол и из органического слоя сначала полностью отгоняют избыток акрилонитрила при атмосферном давлении, затем - 60-70% ксилола при остаточном давлении 30-40 мм, остаток после отгонки обрабатывают порошкообразной окисью алюминия и кристаллизуют целевой про. дукт при 0-5 С.Предложенный способ в отличие от известного способа легко может быть применен в промьпплен. ности. Применяемый для экстракции и кристаллизации растворитель - ксилол и агент для очистки растворов от высокомолекулярных примесей порошкообразная окись алюминия являются дешевыми, доступными, менее токсичными, пожаро- и взрывоопасными, а также легко регенерируемыми продуктами, Окись алюминия после ее промывки ацетоном, фильтрования и сушки регенерируется полностью, а ксилол - на 70-73% и может использоваться повторно для экстракции и кристаллизации продукта.524795 Составитель С. МасловТехред О. Луговая Редактор Т. Дебягко Корректор Н. Ковалева Заказ 5090/595 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4 Данный способ выделения й - бензилакриламидапозволяет регенерировать и использовать в синтезах повторно 77-80% от подлежащего регенерации избыточного количества акрилонитрила, тогда как в противопоставленном способе выделения акрилонитрил не может быть регенерирован.Предложенный способ выделения продукта обеспечивает без дополнительной перекристаллизации хорошую чистоту продукта . т,пл.бб-б 8 С при содержании основного вещества 97-98%.П р и м е р. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой, помеща ют 306 г (5,7 моля) акрилонитрила и в течение 1 час при 0-5 С приливают 112,5 мл концентрированной серной кислоты, затем в течение 1 час подают 167,5 г (1,5 молей) бензилового спирта, выдерживают смесь при перемешивании при данной температуре в течение 3 час и при комнатной температуре в течение 2 суток при перемешивании или в течение 3 су. ток без перемешивания. Реакционную смесь выливают в воду со льдом (1000 мл) и отделяют органический слой, Водный слой подвергают двух- кратной экстракции ксилолом (по 100 мл), присоединяя экстракты к органическому слою. Объединенный органический слой последовательно промывают насыщенными растворами КаС,Ма, СО, и снова йаС. Из органического слоя при атмосферном давлении отгоняют акрилонитрил с примесью влаги 220-230 мл), а при пощаженном 30-40 мм рт.ст.) - ксилол с примесью акрилонитрила (120-140 мл). Остаток охлаждают до 30 С доводят его объем до 320,мл чистым ксилолом и перемешивают в течение 1 ч с 10 г порошкообразной окиси алюминия, которую затем отфильтровывают и кристаллизуют фильтрат при 0-5 С в течение 16-20 ч, Продукт отфильтровывают, промывают охлажденным ксилолом 30 мл), высушивают на воздухе. Получают 80.95 г К - бензилакриламида, т.пл. 66-68 С. Из маточника отгоняют при понижении давлении ксилол, к остатку прибавляют 45 мл смеси бензил-ксилол (2:1), перемешивают до образования однородной смеси и выдерживают ее при 0-5 в течение 16-20 ч, Осадок отфильтровывают, промывают 20 мл смеси бензил-ксилол, высушивают на воздухе. При этом получают дополнительно 5,35 г И - бензилакриламида, т,пл. 65,5-66,5 С. Обб щий выход продукта в расчете на бензиловыйспирт 40-43%.Фракции акрилонитрила и ксилола, полученныепри разгонке органического слоя, смешивают, насыщают твердым хлористым натрием, отделяют 10 небольшой водный слой и настаивают в течение1 суток над безводным сульфатом магния или натрия, которые затем отфильтровьвают, промывают ксилолом и подвергают объединенный фильтрат ректи фикации при атмосферном давлении, добавив в )б смесь 0,3 г гидрохинона. Фракция акрилонитрила77-78 С (содержание акрилонитрила не менее 95%, влаги не более 1,5%) может использоваться повторно в синтезах, Фракция ксилола с небольшой примесью акрилонитрила может использоваться по.20 вторно для экстракции. Фор мула из обре те ни я Л Способ выделения М - бензилакриламида,получаемого взаимодействием бензилов ого спирта с акрилонитрилом в присутствии концентрированной серной кислоты, из реакционной смеси путем разбавления ее водой, экстакции целевого продукта 30 из водного слоя органическим растворителем споследующей обработкой полученного при этом органического слоя с применением рек гификации и выделением целевого продукта, о т лича ю щи йс я тем, что, с целью повышения чистоты целевого Ю продукта и увеличения эффективности процесса, вкачестве органического растворителя используют ксилол и из органического слоя сначала полностью отгоняют избыток акрилонитрила при атмосферном давлении, затем отгоняют 60-70% ксилола при оста точном давлении 30.40.мм, остаток после отгонкиобрабатывают порошкообразной окисью алюминия и кристаллизуют целевой продукт при 0-5 С,