Способ получения высших разветвленных насыщенных монокарбоновых кислот

п 115%934 Союз Советских Социалистических Республик(43) Опубликовано 30.01,79. Бюллетень4 (45) Дата опубликования описания 30,01,79(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ РАЗВЕТВЛЕННЫХ НАСЫЩЕННЫХ МОНОКАРБОНОЮЫХ КИСЛОТИзобретение относится к способу получения высших разветвленных насыщенных монокарбоновых кислот, которые находят широкое применение при синтезе алкидных смол, не содержащих растительных масел, и другого пищевого сырья.Известен способ получения высших насыщенных монокарбоновых кислот путем гидроформилирования изоолефинов при температуре 140 в 1 С и давлении 150 в 3 ат в толуоле или пентан-гексановой фракции с последующей альдольной конденсацией полученных альдегидов при 40 - 80 С в присутствии щелочи, Полученные высшие а,р-насыщенные альдегиды окисляют при нагревании до 50 С до непредельных кислот и гидрируют последние на гетерогенных катализаторах - скелетный никель, платиновая чернь. Выход целевого продукта - 90 вес. % на исходный изоолефин.Известный способ является многостадийным процессом, усложняет технологическую схему и повышает себестоимость целевого продукта.Цель изобретения - упрощение технологии процесса,Это достигается тем, что в качестве растворителя на стадии гидроформилирования используют а,р-ненасыщенные альдегиды. Это позволяет одновременно проводитьгидроформилирование изоолефинов и гидрирование непредельных альдегидов в предельные с количественным выходом с по следующим окислением их в соответствующие целевые кислоты и выделением последних известными способами.На чертеже показана схема осуществления предлагаемого способа.10 В качестве исходных олефинов в предлагаемом способе используют изоолефины, содержащие четыре и более атомов углерода в молекуле. Исследование кинетических закономерностей реакции гидроформилиро вания олефинов, содержащих два и болееатомов углерода, в присутствии а,р-ненасыщенных альдегидов, получаемых при альдольной конденсации соответствующих этим олефином оксо альдегидов, показа ло, что реакция гидроформилированияпрактически не идет в случае олефинов, содержащих два или три атома углерода, и протекает количественно в случае олефинов, содержащих четыре и более атомов 25 углерода.Совмещение двух стадий - гидроформилирования и гидрирования явилось неожиданным, так как известно, что соединения с двойными сопряженными связями инги бируют реакцию гидроформилирования,Заказ 2635/2 Тираж 520 зд.149 пографии, пр. Сапунова, 2 ибо они связывают кобальтовый катализатор в неактивный устойчивый комплекс.Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами.П р и м е р 1. В автоклав с мешалкой ем костью 0,8 л загружают 80 г раствора карбонилов кобальта в толуоле, создают давление синтез - газом 100 - 120 ат, включают мешалку и нагревают до 160 С, По достижении указанной температуры в авто клав из загрузочной емкости подают смесь, состоящую из 170 г изобутилена и 180 г а,р-ненасыщенного альдегида (димеризованного изовалерианового альдегида) и доводят давление до 300 ат. Концентрация 15 кобальта в реакционной смеси составляет 0,2 вес. %. Реакция продолжается 20 мин. По окончании реакции выгружают 500 г продукта, из которого путем ректификации выделяют 220 г изовалерианового альдеги да и 178 г насыщенного альдегида С 1 о (2-изопропил-метил - гексаналя) с температурой кипения 87 - 98 С при ост. давлении 17 мм рт, ст, Далее полученный насыщенный альдегид С 1 о подвергают окисле нию воздухом известным способом при 30 - 70 С в присутствии 1 - 10% -ного водного раствора ИаОН, В результате выделяют 187 г предельной кислоты Снп выкипающей в пределах 140 - 145 С при ост. дав лении 15 мм рт. ст., что составляет 96 вес. % от взятого альдегида Со. Таким образом, выход предельной кислоты С 1 о на 1 тонну изовалерианового альдегнда составляет 850 кг.П р и м е р 2. В условиях, указанных в примере 1, в автоклав загружают 168 г олефина С, (2-метилпентен) и 156 г ненасыщенного альдегида С 4, полученного конденсацией альдегида С,. Реакция продолжается 30 мин. По окончании реакции выгружают 440 г продукта, из которого выделяют 184 г триметилгексаналя и 158 г предельного альдегида С 14. Выделенный альдегид С 14 подвергают окислению в условиях, аналогично примеру 1, после чего выделяют 170 г предельной кислоты С,4, выкипающей в пределах 160 - 162 С при ост. давлении 8 мм рт, ст,Формула изобретенияСпособ получения высших разветвленных насыщенных монокарбоновых кислот путем гидроформилирования изоолефинов при 140 в 1 С и давлении 150 в 3 ат в среде растворителя с последующей альдольной конденсацией полученных альдегидов при 40 - 80 С в присутствии щелочи и окислением высших насыщенных альдегидов при нагревании до 50 С, с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве растворителя стадии гидроформилирования используют а,р-ненасыщенный альдегид.