Способ получения 9-циапакридина или его замещенных

Ло 51799 Класс 12 р, 1 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИЗарегистрировано в Государственном бюро последующей регистрации изобретений при Госплане СС(.,Р О. М. Чернцов. б получении 9-цианакри или его замешенных. но 10 декабря 1936 года за Рй ТПнубликовано 30 сентября 1937 годаинй ос Зая 9-цианакридин впервые получили Витр и Лемштедт (герм. пат,440772, Вег. 1928 г., стр. 2044) взаимодействием натровой соли акридин-сульфокислоты с цианистым калием. Кроме этого способа в литературе описаны следующие способы синтеза 9-цианакридина: 1) при взаимодействии солянокислого акридина с цианистым калием получается 9,10-дигидро-цианакридин, а окислением последнего в .цианакридин (Вег, 1930 г., стр. 1237 и 1928 г., стр, 2044); 2) при нагревании спиртового раствора акридина и цианистоводородной кислоты, с последующим окислением полученного 9,10 дигидро-цианакридина (Вег.1930 г стр. 1229); 3) нагреванием под давлением метиловоалкогольного раствора 9-хлоракридина с цианистым калием, в присутствии цианистой меди (Вег. 1931 г., стр. 1232) и 4) взаимодействием синильной кислоты и 9-метоксиакридина в спиртовом растворе (Вег. 1935 г., стр. 1455).Явто ром настоящего изобретения найдено, что 9-цианакридин или его замещенные получаются нагреванием акридина в водно-спиртовой среде с солями цианисто-водородной кислоты, в присутствии слабых кислот, как например, угольная, сернистая и т. и, В качестве промежуточного продукта получается 9,10-дигидро- цианакридин но он настолько легко окисляется на воздухе в 9-цианакридин, что не требует специального окислителя. Этот способ, по сравнению с аналогичными, указанными выше, отличается тем, что не требует предварительного получения соли цианируемого основания и устраняет неудобства работы с растворами свободной синильной кислоты.П р и ме р 1. К раствору 0,9 г акридина в 30 см этилового спирта прибавляют О,б г бикарбоната натрия и раствор 0,5 г цианистого калия в 3 - 4 слР воды. Полученный раствор кипятят, при помешивании, в колбе с обратным холодильником. Через 2 часа отгоняют растворитель и остаток экстрагируют горячим бензолом. Бензольную вытяжку отфильтровывают от минеральных солей и в течение 30 - 40 минут энергично перемешивают ее с 30 - 40 слав 10,о-го раствора бисульфита. Отделенный от раствора бисульфита бензольный слой вновь фильтруют и выделяют 9-цианакридин из фильтрата отгонкой растворителя.Выход 9-цианакридина, имеющего температуру плавления 180 - 181,5, соста вляет 50 - 55/О теоретически возможного. Продукг можно перекристаллизовать из спирта. Из бисульфитного раствора после подщелачивания его едким натром или аммиаком выделяется около 0,4 г не вошедшего в реакцию акридина,Пример 2. Кипятят 2 часа, при помешивании, смесь растворов 0,95 г 2-метилакридина (температура плавления 134) в 30 АР этилового спирта и 0,5 г цианистого калия в 3 - 4 слв воды в присутствии О,б г бикарбоната натрия. Дальнейшая обработка реакционной смеси и выделение образовавшегося 2- метил -9- цианакридина производится, как указано в примере 1, Выход 2-метил.цианакридина (температура плавления 178,5 - 179), достигает 601 о теоретически возможного. Наряду с ним из бисульфитного раствора получают, как указано в примере 1, не вошедший в реакцию 2-метилакридин.П р и м е р 3. К спиртовому раствору указанных в примере 1 количеств акридина и цианистого калия прибавляют 1 г твердого бисульфита натрия и кипятят при помешивании 2 часа. После описанной выше обработки реакционной смеси получают 9-цианакридин с выходом до 50/ю от теории. После перекристаллизации из спирта, с добавкой животного угля, продукт имеет температуру плавления 180 - 181 О,5. Не вошедший е реакцию акридин выделяют, как указано выше,Предмет изобретения.Способ получения 9-цианакридина или его замещенных путем нагревания акридина или его замещенных в водно- спиртовой среде со щелочными солями цианисто-водородной кислоты и последующим окислением, отличающийСя тем, что реакцию проводят в присутствии кислых солей слабых кислот, как например, угольная, сернистая и им подобные, и полученные продукты обрабатывают далее обычными методами.