Способ получения полиарилен1, 3, 4 оксадиазолов

ед игг; у, и ьлО П И С А Н И Е ,) 516710ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Дополнительное к а свид-ву -(51) М, Кл С 08 6 73/О 22) Заявлено 18.03.71 (21) 1632007/23 ием заявк присоед осударственныи комитетСовета Министров СССРпо делам изаоретеннйн открытий 23) Приоритет 43) Опуб,3,4- ОКСАДИАЗОЛО 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИ 2 пои Изобретение касается получения термостойких полимеров, пригодных для формования пленок и волокон.Известен способ получения полиарилен,3,4 -оксадиазолов путем поликопденсации гидразинсульфата и терефталевой или иэофталевой кислоть 1 при нагревании в олеуме. Полученные из этих полимеров иэделия (пленки и волокна) не окрашиваются кислотными красителями,С целью придания полиарилен,3,4-оксадиазолом способности к окрашиванию кислотными красителями, а также ионообменных свойств предлагается способ получения полиарилен,3,4-оксадиазолов с ароматическими аминогруппами путем поликонденсации гидр азинсульфата и 5- аминоизофталевой кислоты или смеси ее с терефталевой и/или изофталевой кислотой в среде олеума.Способ получения полиарилен,3,4-оксадиазола с ароматическими аминогруппами заключается в растворении гидр азин сульфата в оле уме при 70-75 С и последующем прибавлении при этой же температуре 5-аминоизофталевой кислоты или сме. си ее с арилендикарбоновой кислотой. Полученный раствор нагревают несколько часов при 125-130 С до получения полимера с удельной вязкостью 0,5% ного раствора в кощентрированнсй серной кислоте, равной 2-6. Из этих полимеров сформованы прочные пленки и волокна, способные окрашивать ся в уксуснокислой среде кислотными краси. гелями, Наличие в макромолекуле поли.1,3)4-оксадиазола свободных зминогрупп (от 0,5 до 50 мол.% 5-аминоизофталевой кислоты) дает возможность диазотированием и последующим сочетанием окрашивать изделия из этих полимеров в различные цвета, устойчивые к многократным стиркам.П р и м е р 1, 13 вес.ч. гидразинсульфата растворяют при перемешивании в 112 вес.ч. ЗЖо-ного олеума при 70-75 С, перемешивая, .и затем при этой же температуре прибавляют смесь 11,5 вес.ч. терефталевой кислоты, 4,9 вес.ч. изофталевой кислоты и 0,09 вес,ч. 5-аминоизофталевой кислоты, Полученный раствор нагревают прн 90-95 С 2 час и при 125-130 С в течение 3 час. Раствор охлаждают до 70-75 С и добавляют 1,3 вес.ч. гидразинсульфата. Затем продолжают нагревание в течение 2 час при 125-130 С, Удельная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в концентрированной серной кислоте при 20 С равна 3,2. Этот высокомолекулярный раствор пригоден для формования филаментных волокон и для получения прочных пленок516710 олеума при 70-75 С и при этой же температуреприбавляют смесь 31,5 веся, терефталевой кислотьги 1,8 вес.ч. 5 аминоизофталевой кислоты. Получен.ный раствор нагревают в условиях примера 1.б Удельная вязкость 0,5%- ного раствора полученногополимера в концентрированной серной кислотеопри 20 С равна 2.,9, Образцы пленок и волоконполученные из этого полимерного раствора, обладают способностью Окрашиваться кислотными краси 10 телями., а также в результате диазотирования ипоследуюшего сочетания,П р и м е р 3. 11,8 вес.ч. гидразинсульфатарастворяют в 112 вес.ч. 30%-ного олеума при70-75 С и при этой же температуре прибавляют при1- персмешивании 16,4 вес,ч. 5 - аминоизофталевойкислоты. Полученный раствор нагрева 1 от 1 час при,0д 5 г и в гечеггис 3 час лри 125-130" С Уде 11 ьнаяНИЭКОС 1 Ь 1 5%.1 гогО Оастьооа Поггнывр В КОНИЕИГпн.еровеп 1 лои сернои кислоте при 20 С равна 0,3 э, По.Л 11 г Ьвр ОоладаЕТ Снособ 11 ОСТЬЮ ОКОацИВаться КИСлоте 1 ыми крась 1 телями. Кроме ТОГО, полимер Ооладает ионообменными свойствамитатистическаяобмешьтя емкость этого полимера, Определеннаяв 0 н. пастгэоре соляной кислоты, равна 1,8 мг25 экв 1 г, что дае; возможность испольэовать его вкачестве наполнителя д 11 я ионообменных колонок,ЦДСТ ПЛЕНОК И ВОЛОКОН Краситель Светло. жел гыи Красныи Алый прочный 100%- ный То же Синий Зеленый 1. Способ получения полиарилен,3,4-оксадиаэолов путем поликонденсации гидразинсульфата и арилендикарбоновой кислоты при нагревании в олеуме, отличающийся, тем, что., с целью Составитель Л. ПлатановаТехред О. Л г свая Корректор Д. Мельниченко Редактор Л. Ушакова Тираж 629 Заказ 929/144 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Оовста Министров ОООР па делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб д. 4/5Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 применении водных и сернокисгьотных осадительных ванн.Образцы пленок и невытянутых волокон 1 прочность 25,9 разр.км, удлинение 23,3%) диазоти. руют 30 мин при охлаждении в разбавленном растворе нитрита натрия в присутствии серной кислоты и затем сочетают с /э-нафтолом. Изделия приобретают густой коричневый цвет, устойчивый к многократ. ным стиркам, Пленка, полученная из полиарилен,3,4,-оксадиазола без аминогрупп в этих же условиях не окрашивается. Образцы пленок и невытянутых волокон подвергают крашению кислотными красителями 10,1 г красителя в 100 мл Н 20) в уксуснокислой среде при модуле ванны 1;100 в колбе с обратным холодильником в Течение 1 час при кипенуп 1. Иэдслзгтя приобретают цвет., соответствующий лримеиенному красителю. Окраска пленок и волокон устойгшва к многократным стиркам в 0,5%.ном растворе препарата О 11-10. Полиарилен,3,4- оксадиазол в этих же условиях приобретает едва заметную окраску, исчестирок. Резулг,таты приьсдеиы таблице.П р и м е р 2, 26 вес.ч, гидразинсульфата растворяют при перемешивании в 242 г 30%-11 ОГО Кислот 11 ыи синий К 125%-ныи Кислотный зеленый Жгу 1 100%-ный Формула изобретения у а миноггупвми з аминотРУпп придания полимерам способности к Окрашиванию, в качесгве арилендикарбоновой кислоты применяют 5-аминоизофталевую кислоту.2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю ш и й с я тем, что 46 5- аминоизофталевую кислоту применяют в смеси сиэофталевой и/или терефталевой кислотой.