Способ получения дихлорбутенов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 250773 (21) 1952232/04с присоединением заявки РЙ Сеез Советских Сфциа вист ических Респубики(5 Кл.07 С 17/0207 С 21/04 Государственный комите Совета Министров ССС по делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 22067) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ УТЕНОВ 0 Изобретение относится к полученйв дихлорбутенов, являющихся полупродуктами для синтеза хлоропрена,.найлона-б,б и других ценных веществ.Известен способ получения дихлорбутенов низкотемпературным хлорированием бутадиена хлором в присутствии растворителя - диметилформамида. Выход целевого продукта 80-85. Недостатком известного способа является получение преимущественно 1,4-дихлорбутена, соотношение между изомерами дихлорбутена,4-дихлорбутеноми 1,4-дихлорбутеномоколо единицы.С целью получения преимущественно 3,4-дихлорбутенас высоким выходом предлагается процесс вести в присутствии каталитических количеств амидов или аминов. Предпочтительно в качестве амидов использовать диметилформамид, диметилацетамид, й -метилпирролидон. Желательно в качестве амина использовать пиридин. Предпочтительно процесс вести в присутствии катализатора в количестве 0,025-.1,5 вес. в расчете на растворитель, а в качестве растворителя использовать четыреххлористый углерод.П р и м е р 1. В четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой, барботером для подачи бутадиена и хлора помещают 100 мл четыреххлористого углерода и 1,92 г диметилформамида ( фф 1,3 веса растворителя)Содерожимое колбы охлаждают до -10 С и через осуюитель (церлит МО А ) подают 36 г (0,66 моль) неочищенного бутадиена (96-ный). Затем при -5-0 С в течение 2,5 ч подают 30 г (0,422 моль) сухого хлора. Реакционную смесь перемешивают еще 30 мин и, после отгонки растворителя, остаток перегоняют под вакуумом.Получают 44 г (83,4) смеси 1,2- и 1,4-дихлорбутенов в соотношении 1,8-1 (по ГЖХ) с температурой кипения 44-46 С/40 мм н 73-75 оС/40 мм соответственно.П р и м е р 2. Аналогично проводят хлорирование бутадиена в присутствии каталнтических количеств пири- дина ( лф 2,5 веса растворителя),При соотношении бутадиен/хлор 1:1, температуре -1 С из 70,5 г (1,305 моль) бутадиена и 92,85 г (1,305 моль) хлора в 200 мл четыреххлористого углерода в присутствии пиридина (4-5 мл) получают 139 г (85,3) смеси дихлорбутенов в соотношении 2,2:1.510887 формула изобретения Составитель Н.Гаэалова Редактор П.Горькова Техред О.Андрейко Корректор Л.ВеселовскаяЗаказ 4302/50 Тираж 559 .1 одписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5филиал ППП фПатент, г.ужгород, Ул. Проектная, 4 П Р и и е Р; 3. При соотношении бутадиеи/хлор 1,33:1, температуре -1-0 С ив 80,3 г (1,48 моль) бутадиеЬа и 79,3 г (11,1 моль) хлора в 180 мл четыреххлористого углерода в присутствий 5 мл диметилацетамида получают 118,5 г (85) смеси дихлорбутенов в соотношении 2:1.П р и м е р 4. При соотношении бутадиен/хлор 1,2:1, температуре -3-0 С иэ 42,9 г (0,79 моль) и 47,2 г (0,66 моль) хлора в 80 мл четыреххлористого углерода в присутствии 3 мл Ъ -метилпирролидона получают 72 г (80,9) смеси дихлорбутенов в соотношении 2,5:1. 1. Способ получения дихлорбутеновнизкотемпературным хлорированиембутадиена хлором в присутствии растворителя с последующим выделениемцелевого продукта известными приемамио т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью получения преимущественно3,4-дихлорбутенас высоким выходом,процесс вецут в присутствии каталитических количеств амндов или аминов.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве амидовиспользуют диметилформамид, диметил- )О ацетамид, М -метилпирролидон.3. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что в качестве аминаиспользуют пиридин.4. Способ по пп. 1-3, о т л н 15 ч а ю щ и й с я тем, что процесс ведут в присутствии катализатора в количестве 0,025-1,5 вес.% в расчетена растворитель.5. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве растворителя используют четыреххлористый углерод.