Способ получения полиолефинов

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 297193 Союз Советскил Социалистических РеспубликЗависимый от патента 081 302 081 15/О1304250 явлено 13.11,1 риоритет 17.11.1968,Е 54841 1 Чф 39 ФРГ Комитет по деламизобретений и открыт 678,742,02 (088 публиковано 02,11,1971, Бюллетень9ата опубликования описания 23.Ч 1.971 и Совете Министр СССРАвторыизобретения странцыШротт и Райнер Клеспублика Германиииная фирмаке Хехст А. Г.еспублика Германии Инрт Руст, ЭрвинОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕфИНО Изобретение касается, производства гомопо.лимеров, а также статистических и блок-сополимеров а-олефинов.Известен способ получения таких полимеровполимеризацией а-олефинов общей формулы 5СНз=СК, где К - замещенный алкильнымирадикалами или арнльными остатками или незамещенный С 1 - Сз-алкил, сополимеризациейих между собой, а также сополимеризациейили блок-сополимеризацией их с этиленом в 10суспензии или газовой фазе при 20 - 120 С идавлении ниже 50 ат с применением катализатора, состоящего из галоидсодержащих соединений переходных металлов 1 ЧВ, ЧВ илиЧ 1 В групп с валентностью ниже максимальной, металлоорганических соединений металлов 1 - 111 групп, не содержащих атомов галогена, и различных регуляторов, влияющих настереорегулярность, - карбоновых кислот, амидов карбоновых кислот, амидов тиокарбоноалых кислот, третичных амидов, пиридина-Н,О,полиаминов, аминоспиртов, полициклическихароматических углеводородов, циклопентадиенила, щелочных металлов, гидрида лития,ацетона, тикрезола, солей алканоламинов, 25многофункциональных простых эфиров, эфиров, аминоэфиров и аминокетонов,Однако эти добавки, повышающие стереосеЛектиВность при полимеризации олефинов, отличаются тем, что система катализаторов треххлористый титан - триалкил алюминия либо проявляет недостаточную активность, либо, обладая высокой активностью, сильно уменьшает стереорегулярность. Другим недо. статком предлагаемых каталитических систем является плохая воспроизводимость относительно соотношения изотактической и атактической частей, содержащихся в получаемых полимерных продуктах.Целью изобретения является разработка каталитической системы на основе соединений переходных металлов и металлоорганических соединений, которая при полимеризации аолефинов проявляла бы высокую стереорегулярность и одновременно обладала очень высокой активностью и, кроме того, которая позволяла бы производить полимеризацню с использованием соединений переходных металлов, взятых в небольших концентрациях и без дополнительной обработки.Для этого применяют каталитическую систему, аналогичную известной, но с использованием в качестве стереорегуляторов циклогептатриена,3,5 или его производных, однократно или многократно замещенных алкильными радикалами, арильными остатками или10 алкоксильными группами, причем алкильные радикалы или алкоксильные группы содержат 1 - 4 углеродных атома, или состоящую из смеси производных друг с другом или основным веществом (компонент А катализатора), Остальные два компонента катализатора аналогичны известным - галоген содержащие соединения тяжелых металлов, расположенных в 1 ЧВ, ЪВ и ИВ группах периодической системы химических элементов, которые проявляют более низкую валентность, чем характерная для этих металлов наивысшая валент- ность (компонент В)и не содержащие атомов галогена металлорганические соединения металлов 1, 11 и 111 главных групп периодической системы (компонент С).В качестве компонента А смешанного катализатора пригодны также однократно или многократно замещенные алкильными радикалами, арильными остатками или алкоксильными группами производные циклогептатриена, а также смеси этих производных, причем алкильные радикалы или алкоксильные группы должны содержать 1 - 4 углеродных атома. Среди соединений подобного типа можно назвать, например, метилциклогептатриен, диметилциклогептатриен, метоксициклогептатриен.Компонент А смешанного катализатора перед его добавлением к исходной смеси, подвергающейся полимеризации, может быть смешан с компонентами В или С смешанного катализатора или со смесью этих компонентов, которые диспергированы или растворены в инертном растворителе, при 0 - 150 С, преимущественно при 20 - 150 С. При этом наиболее выгодно, если компоненты В и С реагируют с компонентом А в течение 5 - 60 мин при 20 - 150 С в атмосфере азота или, преимущественно, в присутствии этилена или а-олефина.Однако целесообразным является также добавление компонента А смешанного катализатора в чистом виде или в виде смеси с компонентом В и/или С непосредственно во время полимеризации небольшими порциями,Молярное соотношение компонента С и компонента А изменяется от 0,05 до 20,0, преимущественно от 0,1 до 10,0, особенно благоприятное молярное соотношение компонента С и компонента А от 0,5 до 3. Выбор молярного соотношения зависит от типа компонентов В и С и от вида мономера, подвергающегося полимеризации,В качестве компонента С смешанного катализатора для предлагаемого способа пригодны такие,не содержащие атомов галогенов металлоорганические соединения металлов 1, 11 и 111 главных групп периодической системы химических элементов, как бутиллитий, амилнатрий, диметилмагний, диэтилмагний, диэтилцинк, тетраалкилы алюминия и щелочных металлов, особенно триалкилы алюминия, соответствующие общей формулы А 1(К)з, в которой К обозначает одинаковые или раз 15 го 25 30 З 5 40 45 50 55 бо 65 личные углеводородные остатки, содержащие 1 - 40 атомов углерода. Наиболее предпочтительны триалкилы алюминия указанной формулы, содержащие в углеводородном остатке 2 - 12 углеродных атомов, например триэтилалюминий, трипропилалюминий, триизобутилалюминий, тридиизобутилалюминий, соединение формулыСН, А 1 (СН - СН - СН 2 - С - СН 3) 3СН, СН,тригексилалюминий, тридодецилалюминий, а также продукты, полученные прои превращении триалкилов алюминия или алкилгидридов алюминия и диолефинов, содержащих 4 - 20 атомов углерода, например изопренилалюминий.Приведенные соединения оказывают различное влияние на активность смешанного катализатора и его стереоспецифичность. Кроме того, для целей изобретения очень удобны смеси, например, изопропанилалюминия и триизобутилалюминия.В качестве компонента С смешанного ката. лизатора могут быть применены также алкилалюминийгидриды, например диэтилалюминийгидрид, диизобутилалюминийгидрид.Компонент В смешанного катализатора по предлагаемому способу состоит из галогенсодержащего, в особенности содержащего атомы хлора соединения тяжелых металлов, располагающихся в 1 ЧВ, ЧВ и ИВ группах периодической системы химических элементов, которые проявляют более низкую валент- ность, чем характерная для этих металлов наивысшая валентность. Среди таких соеди. пений можно назвать треххлористый титан, треххлористый цирконий, треххлористый ванадий, треххлористый хром, Наиболее предпочтительно применение катализаторов, содержащих треххлористый титан, особенно таких, которые могут получаться в результате восстановления четыреххлористого титана алюминием (контактный катализатор фирмы Шгауффер) или такими алюминийорганиче. скими соединениями, как монохлорид диэтилалюминия, алюминийэтилсесквихлорид или изопренилалюминий. Наиболее желательным компонентом В смешанного катализатора является треххлористый титан, который получают и подвергают дальнейшей обработке по патентам Великобритании Мо 895595 или Мо 960232.Молярное соотношение компонентов С и В смешанного катализатора равно 0,5 в 1, предпочтительно 1 - 10.Предлагаемая каталитическая система, состоящая из трех компонентов, пригодна для полимеризации таких а-олефинов, соответствующих общей формуле СНСНК, в которой К обозначает незамещенные или замещенные алкильными радикалами или арильными ос.татками углеводородные цепочки, содержащие 1 - 8 углеродных атомов, как пропилеи, бутен, пентен, З-метилбутан, 4-метилпентан, З-метилпентан, гексен, гептен, 3- этилпентен, октен,4,6-диметилгептен, децени смеси перечисленных а-олефинов друг с другом и/или с этиленом, причем содержание 1 в смеси одного из а-олефинов составляет по меньшей мере 95 вес. %, Для предлагаемого способа блок-сополимеризации особенно пригодны перечисленные олефины и/или с этиленом, преимущественным образом для получения блок-сополимерных продукгов или сегментных блок-сополимерных продуктов из пропилена и этилена, причем содержание полиэтиленовых фрагментов должно быть менее 50 вес. %, и лучше менее 25 вес. %. Получаемые таким спосооом блоксополимерные продукты характеризуются высокой твердостью и отличной ударной вязкостью при температурах выше 0 С,Используя предлагаемый 1 способ, можно,получать поли-а-олефины с очень высоким молекулярным весом. Например, способ дает возможность получать кристаллический полипропилен с растворимой в кипящем гептане фракцией меньшей чем 10 вес. % и с приведенной удельной вязкостью, измеренной в 0,1% -ном декагидронафталеновом растворе при 135 С, 20 - 50 дл/г, преимущественно 25 - 40 дл/г.Области 25 - 40 дл/г соответствует область среды невязкостного молекулярного веса от 2,5 Х 10 до 3,4 Х 10.По предлагаемому способу возможно получать очень высокомолекулярный полибутенс характеристической вязкостью 2,3 - 6,9, измеренной в декагидронафталине при 115 С. Указанные значения вязкости соответствуют области средневязкостного молекулярного веса от 1 Х 10 до 4 Х 10. Полибутен может хорошо перерабатываться, несмотря на высокий молекулярный вес.Из получаемого предлагаемым способом кристаллического полипропилена, отличающегося очень высоким молекулярным весом, при помощи известных способов переработки получают отформованные изделия, характеризующиеся очень высокой вязкостью и пригодные для изготовления коррозионностойких частей аппаратуры.Гомополимеризация, смешанная полимеризация и блок-сололимеризация могут осущесгвляться в суспензии или газовой фазе периодическим или непрерывным способами. При осуществлении полимеризации в суспензии используют также инертные растворители, например нефтяные фракции, имеющие температуру кипения 60 - 250 С, которые должны быть тщательно очищены от кислорода, соединений серы и влаги, а также насыщенные алифатические и циклоалифатические углеводороды, например бутан, пентан, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, кроме того, такие ароматические углеводоро 5 10 15 20 25 30 35 4 г.45 50 55 60 65 ды, как бензол, толуол и ксилол, Перечисленные растворители выполняют в процессе полимеризации роль дисперсионной среды. Счспензионная полимеризация может быть выгодно проведена при использовании в качестве дисперсионной среды самого а-олефина, подвергающегося полимеризации,Температуры и давления, при которых производят процесс полимеризации а-олефинов, могут широко варьироваться. Целесообразно проводить полимеризацию при 20 в 1 С, предпочтительно при 40 - 80 С. Используемые при реакции давления не должны превышать 50 ати, причем;келательно, чтобы давления не превьппали 25 пти.Молекулярный вес получаемых полимерных продуктов можно уменьшать обычными способами, например путем введения в реакционную систему регуляторов молекулярного веса, преимущественно водорода.Используемые количества обоих компонентов С и В смешанного катализатора зависят от подвергающегося полимеризации мономерного соединения, от типа компонентов В и С смешанного катализатора и от того, проводится ли процесс полимеризации без давления в стспензии или полимеризация проводится под давлением соответственно в газовой фазе. В большинстве случаев осуществления полимеризации в суспензии количество компонента В смешанного катализатора не превышает 10 млголь на 1 л дисперсионной среды. причем преимущественно количество компонентов В находится в пределах 0,1 - 5 люоль на 1 л дисперсионной среды. При проведении полимеризации мономеров в газовой фазе достаточно менее 1 я,ноль компонента В смешанного катализатора на каждый литр реакционного объема, предпочтительно 0.05 0,5,цлюль.Используя предлагаемый способ полимеризации, можно получать полимеоные прод кты с выходами, превьипающими 500 г на 1 ллюль компонента В смешанного катализатора. При этом необходимую во всех случаях обычную обработку для удаления из полимерных продуктов остатков катализатора, которую проводят для исключения возможности окрашивания и коррозии полимерного материала при последующей переработке, можно проводить либо упрощенно, например введением незначительных количеств спиртов, либо можно полностью осаждать полимерный продукт. При применении в качестве компонента В смешанного катализатора треххлористого титана можно получать полимерные продукты с выходами, например, превышающими 1000 лоль на 1 люоль треххлористого титана. В этих случаях содержание титана в полимерных продуктах составляет менее 0,005 вес. % и содержание золы так незначительно (менее 0,05 вес. %), что дальнейшую переработку полимерных материалов можно производить, минуя предварительную стадию удаления остатков катализатора.Преимущество предлагаемого способа заключается в том, что несмотря на использование в качестве активатора не содержащих галоида металлорганических соединений путем добавления компонента А смешанного катализатора, выполняющего роль стереорегулятора, можно стереоспецифически направлять полимеризацию к-олефинов таким образом, что получаемая при полимеризации нерастворимая кристаллическая часть поли-аолефинов превышает 80%, преимущественно 90%, Образующуюся при полимеризации в суспензии растворимую фракцию полимерных продуктов определяют упариванием досуха отфильтрованной дисперсионной среды и дальнейшей экстракцией остатка от фильтрования кипящим гептаном. При полимеризации в газовой фазе растворимую фракцию выделяют с помощью экстракции выделившегося полимерного продукта кипящим гептаном в течение 24 час,Кроме того. преимущество предлагаемого способа состоит в том, что благодаря содержащей галогенированные соединения системе катализаторов, состоящей из компонентов А, В и С смешанного катализатора, при выделении и очистке поли-а-олефинов до минимума уменьшается коррозия аппаратуры, используемой при обработке реакционной массы, в частности фильтров и сушилок.Наконец, благодаря применению системы катализаторов, содержащей галогенированные соединения, достижимы такие высокие выходы поли-а-олефинов на 1 ммоль компонента В смешанного катализатора, что появляется возможность отказаться от обычно осуществляемого удаления остатков катализатора.Примеры 1 - 10.а) Получение катализатора, содержащего Т 1 С 1 (компонент В). В сосуд с мешалкой емкостью 1 л в условиях, исключающих доступ воздуха и влаги, помещают 109 мл фракции бензина, имеющей т. кип. 145 - 162 С, и 55 мм (500 ммоль) четыреххлористого титана. При перемешивании (250 обмин) и 0 С к содержимому сосуда добавляют по каплям в течение 8 час раствор 120,5 г этилалюминийсесквихлорида в 362 г бензиновой фракции. В процессе прибавления раствора температуру в реакционной смеси поддерживают на 0 С охлаждением. При этом выделяется красно-коричневый мелкий осадок. Для полного завершения реакции смесь выдерживают при медленном перемешивании при 0 С в течение 2 час и затем перемешивают в течение 10 час при комнатной температуре. После этого полученную суспензию нагревают при 95 С в течение 4 час. Для очистки образовавшегося в результате реакции треххлористого титана оеакционную массу охлаждают, отстоявшийся маточный раствор декантируют и осадок дважды промывают 200 мл бензиновой фракции. Сразу после этого производят нагревание в течение 10 час при 110 С, Содержание трек 5 10 15 20 гь 30 35 40 45 50 55 60 б 5 валентного титана в суспензии определяют с помощью раствора Се (1 Ч).б) Полимеризация. В сосуд с мешалкой емкостью 2 л, снабженный термометром и трубкой для ввода газа, помещают в условиях, исключающих доступ воздуха и влаги, 1 л обескислороженной гидрированной бензиновой фракции (т. кип. 145 в 1 С), реакционную систему промывают очищенным азотом и непосредственно за этим насыщают пропиленом при 55 С. Затем в реакционный сосуд добавляют компоненты С и А в количествах, указанных в таблице, и содержимое сосуда в течение 10 мин перемешивают при 55 С, пропуская ток пропилена, После этого добавляют компонент В смешанного катализатора в количествах, указанных в таблице, Полимеризация начинается через несколько минут после добавления компонента В. С помощью охлаждения температуру в реакционной смеси поддерживают 55 С. При этом пропилеи вводят в реакционную зону в количестве, зависящем от его перехода из контактной системы в полимер (окончание пропускания пропилена определяют по началу его выделения из сосуда) . Полимеризацию прекращают через 5 час, добавляя в реакционную смесь 40 мл н-бутилового спирта. Затем содержимое сосуда перемешивают в течение 1 час при 55 С, экстрагируют теплой водой и сразу же подвергают горячему фильтрованию. После тщательной промывки осадка горячей дисперсионной средой, а также ацетоном и сушки в вакууме при 70 С получают полипропилен в количествах, указанных в таблице.Для определения растворимой фракции, образующейся при полимеризации, полипропилен, не растворимый в дисперсионной среде, экстрагируют кипящим гептаном в течение 24 час и маточный раствор,и раствор после промывки упаривают досуха в вакууме.П р и м е р 11. В реактор емкостью 10 л, снабженный мешалкой, соприкасающейся со стенками сосуда, загружают 500 г полипропилена (;,/с 8,4, насыпной вес 420 гл). Реактор освобождают от воздуха многократным эвакуированием и многочасовой промывкой пропиленом и затем нагревают до 55 С. В качестве компонента С используют смесь, состоящую из изопренилюминия и триизобутилалюминия (молярное соотношение 1: 1), и в качестве компонента А используют циклогептатриен,3,5. Степень чистоты определенная с помощью газовой хроматографии, равняется 98,7% для циклогептатриена, 1,1% для толуола. Компоненты А и С растворяют в гексане и смешивают при комнатной температуре. Возникающее вначале окрашивание в келтый цвет исчезает в течение 10 мин молярное соотношение А 1 (изопренил): А 1 (изобутил);,: циклогептатриен=1: 1: 0.5; 212,3 мл гекса. на + 50 ммоль = 20 мл) А 1(изопренил) + +50 ммоль А 1 (изобутил)=12,5 мл+50 ммофь циклогептатриена (5,2 ммоль)1. В реактор добавляют 62,5 мл раствора активатора (соот297193 Я 10 ПОЛИМЕРИЗАЦИЯ ПРОПИЛЕНА БЕЗ ПРИМЕНЕНИЯ ДАВЛЕНИЯ320 41,7 7,0 10,3 31,4 46,1 6,3 34,5 10 80,6 з) 42, 5 11,6 5 А (изо-С 4 Нз) з 395 13,7 9,2 12,4 8,7 12,0 11,0 Метоксициклогептатриеи.1,3,5 Метилциклогеп.татрпен,3,5 5) Диметилцпклогептатриеи,3,5 ь) 5,0 8,7 10 49,0 4,7 10 100,4 7,2 10 99,6 4,5 16,8 Трипзобутилалю- мииий 480 5,7 6,7 15,0 410 7,7 10 4,3 25 Триизобу гилалю- мииий 1) Получение см. пример 1 а,з) Измерено в 0,1%-иом растворе декагидроиафталииа при 135 С.з) Введение моиомера должно быть прекращено через 3 час, так как смесь густеет.) Смесь изомеров. ветствует 25 ммоль алюминийорганического соединения) и перемешивают смесь в течение 10 мин при 55 С и давлении пропилена 0,5 ати. Затем прибавляют компонент контактного катализатора (5 ммоль), полученного по примеру 1 а,С помощью пропилена давление в реакторе поднимают до 8 ати и поддерживают на указанном уровне. Полимеризация начинается через несколько минут. Охлаждая реактор, поддерживают температуру в нем 55 С. После вступления в полимеризацию 5,3 кг пропилена введение в реактор мономера прекращают. После понижения давления выделяют 5,5 кг бесцветного полипропилена, не подвергающегося последующей очистке. После сушки этого полипропилена в вакуумном шкафу выход составляет 5 кг, что соответствует контактному выходу 1000 г/ммоль треххлористого титана, В результате 24 час экстракции полученного полипропилена кипящим гептаном в раствор переходит 6,8% продукта. Полимерный продукт с т),. /с 28,7 (измеренной в 0,1 % -ном декагидронафталиновом растворе при 135 С) обладает твердостью при вдавливании шарика 590 кг/см. Насыпной вес равняется 520 г/л.Пример 12. В реакционный сосуд емкостью 2 л, снабженный термометром и трубкой для ввода газа, в условиях, исключающих доступ воздуха и влаги, загружают 1 л обескислороженной гидрированной бензиновой фракции (т. кип. 145 - 162 С), Реакционный сосуд промывают очищенным азотом и сразу после этого насыщают содержимое сосуда пропиленом при 55 С. Затем к раствору прибавляют 10 ммоль триизобутилалюминия и 10 ммоль циклогептатриена и реакционную массу нагревают в течение 10 мин при 55 С в атмосфере пропилена, Через несколько минут после добавления 5 ммоль Т 1 С 1 з)( )(0,33 А 1 С 1 з (контактный катализатор фирмы Штауффер), полученного в результате восстановления четыреххлористого титана алюминием, начинается полимеризация. Охлаждением реакционного сосуда поддерживают 15 температуру в нем 55 С, Пропилеи пропускают в реакционную массу в количестве, зависящем от перехода пропилена из контактной системы в полимер, Окончание полимеризации определяют по началу выделения газооб разного пропилена из реакционного сосуда.Через 5 час полимеризацию прекращают путем добавления 40 л 1 м и-бутилового спирта.Реакционную смесь перемешивают еще в течение 1 час при 55 С и затем экстрагируют 25 теплой водой. Сразу после этого реакционнуюсмесь фильтруют в горячем состоянии. После тщательной промывки отфильтрованного осадка горячей дисперсионной средой, а также ацетоном и сушки в вакууме при 70 С полу чают 80,3 г полипропилена.Значение приведенной удельной вязкостит),.д/с, измеРенной в 0,1 % -ном декагидРонаф297193 12 Составитель В, филимоновТехред Л. Л, Евдонов Корректор Т. А. Китаева Редактор Т. А. фадеева Заказ 1125/15 Изд, Мв 486 Тираж 43 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 талиновом растворе при 135 С, составляет 11,1; насыпной вес 397 г/л. Экстракцией полученного продукта кипящим гептаном в течение 24 час получают растворимую фракцию в количестве 2,2/,. Фильтрат и растворы, полученные при промывке, упаривают досуха в вакууме для определения суммарной растворимой части. Растворимая фракция составляет 8,9%Пример 13. В реактор емкостью 10 л, снабженный мешалкой, соприкасающейся со стенками реактора, загружают 300 г полипропилена (т 1,д/с 8,4, насыпной вес 420 г/л), Реактор освобождают от воздуха многократным эвакуированием и многочасовой промывкой пропиленом и затем нагревают до 55 С. В качестве компонента С используют триэтилалюминий, а в качестве компонента А смешанного катализатора применяют циклогептатриен,3,5, Перед введением этих компонентов в процесс полимеризации компонент С (20 ммоль) и компонент А (10 ммоль) нагревают в течение 15 час при 130 С в бензиновой фракции, имеющей т. кип. 145 - 170 С (общий объем 20 мл), После прибавления раствора активатора реакционную смесь перемешивают в течение 10 мин при 55 С и давлении 0,5 ати, создаваемом введением пропилена, Затем к реакционной смеси прибавляют 5 ммоль компонента В (контактный катализатор фирмы Штауффер Т 1 С 1 зКО,ЗЗА 1 С 1 з), Давление в реакторе повышают до 8 ати с помощью введения пропилена и поддерживают на указанном уровне. Через несколько минут после прибавления компонента В начинается полимеризация. Время полимеризации 30 мик. Затем температуру в реакторе поднимают в течение 20 мин до 75 С и поддерживают благодаря охлаждению реактора. После вступления в реакцию 5 кг пропилена введение в реактор мономера прекращают, при этом давление понижается. В результате полимеризации получают 4,5 кг полипропилена, не,подвергавшегося последующей очистке, После сушки этого полипропилена в вакуумном шкафу выход составляет 4,2 кг, что соответствует контактному выходу 840 г/1 ммоль треххлористого титана, В результате 24 час 10 экстракции кипящим гептаном в раствор переходит 8% продукта. Насыпной вес равняется 430 г/л и 1 уд/с 20,5. 15Предмет изобретения1. Способ получения полиолефинов полимеризацией а-олефинов общей формулыСН 2=СЯ, где К - замещенный или незамещенный алкильными радикалами или арильНЫМИ остаткамИ С 1 Сз-алкил, СОПОЛИмерИЗЯцией их между собой, а также сополимеризацией или блок-сополимеризацией их с этиленом в суспензии или газовой фазе при 20 -120 С и давлении ниже 50 ат с применением25 катализатора, состоящего из галоидсодержащих соединений переходных металлов 1 ЧВ,ЧВ или Ч 1 В групп с валентностью ниже максимальной, металлоорганических соединенийметаллов 1 - 111 групп, не содержащих атомовЗО галогена, и стереорегуляторов, отличающийсятем, что, с целью получения полимеров с высокой стереорегулярностью и повышенным выходом, в качестве стереорегуляторов применяют циклогептатриен,3,5 или его алкил-,35 арил- или алкоксипроизводные,2. Способ по п. 1, отличающиися тем, что,с целью регулирования молекулярного весаполучаемых полимеров, процесс проводят вприсутствии водорода.