Способ получения алифатических -аминокислот

(23) Приорите (33) Франция Опубликовано сударствеииыи комитет вета в 1 инистров СССР 547.233.07(53 па делам изоорвтеиий и открытийДата опубликования описания 05.04.7(72) Автор изобретения ИностранецАндрэ Лян(Франция)ностранная фирмаьональ дэ Петроль(Франция) 1) Заявитель Акитэн Сосьете Н Х ОМЕГА ЛУЧ ЕНИЯ АЛИФАТИЧАМИНОКИСЛОТ(54) СПОСОБ рЯн. прп е 2 - осстад цеИзобретение относится к усовершенствованному способу получения алифатических омега-аминокислот, используемых в синтезе полимерных материалов,Известен способ получения б-аминогексановой кислоты, заключающийся во взаимодействии циклогексена и двуокиси азота с образованием 2-нитроциклогексанола, который окисляют до 2-нитроциклогексанона, последний гидролизуют в щелочной среде до бнитрогексановой кислоты, которую восстанавливают до 6-аминогексановой кислоты.Недостатком этого способа является невысокий выход целевого продукта - не более 25%.По предлагаемому способу выход целевого продукта увеличивается за счет того, что целевой продукт получают, исходя из псевдонитрозита, т, е. димера нитро-нитрозо- циклоалкена, Циклоалкен с числом атомов углерода от б до 12 подвергают нитрозированию газовой смесью, содержащей 4 объема ХО и 1 объем 02 при температуре от - 30 до 80 С, предпочтительно от - 10 до 0 С. Псевдонитрозит извлекают из реакционной смеси, когда прореагирует около 50% исходного углеводорода, после чего его изомеризуют в нитрокетоксим; полученный нитрокетоксим превращают в нитрокетон, которыи п гают кислотному гидролизу с помощью ной кислоты нормальности от 0,1 до 0,3 температуре от 60 до 130"С в течени 6 ч в омега-нитрокислоту, Последнюю в навливают в омега-аминокислоту. Выхо левого продукта 50%. Пример 1. Ни итра-циклодо 10 декан.В раствор 200 г циклододецена в 1 л изооктгна пропускают газовую смесь окиси азота1 чО (6 л/ч) и воздуха (6 л/ч). Через несколько минут появляются белые кристаллы псев 15 донитрозита и раствор зеленеет; температуруповышают и поддерживают около 30 С, продолжая пропускать смесь газов.Образовавшийся псевдонитрозит выделяют,когда прореагирует приблизительно 50%циклододецена. Выход 76%, т. кл. 210 С,П р и мер 2. Нитро-циклододекан.52 г димерного нитрозо-нитро-циклододекана диспергируют в 120 г диметилформамида; суспензию нагревают в течение 17 минпри 120 С. Полученный раствор выливают в500 мл воды, обрабатывают эфиром, послед.ний отгоняют и получают 50,3 г нитро.циклододекан-оксима, выход 97%,Растворяют 50 г этого оксима в 1250 мл ацетона; в полученный раствор добавляют 1250 мл 1 н. соляной кислоты и нагревают с обратным холодильником в течение 6 ч при 60 С, после чего ацетон отгоняют, остаток, извлекают эфиром и промывают три раза водой. Эфирный раствор сушат сульфатом магния, фильтруют и отгоняют эфир. Масляный остаток растворяют в минимальном количестве кипящего метанола, после охлаждения обезвоживают на фриттированном стекле и промывают кристаллы холодным метанолом.Получают 32,8 г нитро-циклододеканона, выход 71/ т. пл. 76 С.Пример 3, 45,4 г нитро-циклододеканона растворяют в 200 мл 1 н. едкого патра и нагревают с обратным холодильником при 100 С в течение 1 ч.После охлаждения раствор фильтруют и фильтрат подкисляют концентрированной соляной кислотой, при этом выпадает осадок. Последний обезвоживают и промывают, получают 48 г нитро-додекановой кислоты, т. пл. 58 С, выход 98%П р и м е р 4, Гидрогенизация нитро-додекановой кислоты.20 г нитро-додекановой кислоты растворяют в 20 мл ледяной уксусной кислоты и добавляют 5 г 5%-ного палладия, нанесенного на уголь. Смесь нагревают до 60 С и вводят в нее водород; в течение 1 ч поглощается 49980241/4 объема, Катализатор отфильтровывают, раствор упаривают досуха, сухой остаток извлекают 500 мл водного раствора аммиака до рН 8. Осадок обезволивают, промывают,5 высушивают и получают 15,5 г амино-додекановой кислоты, т. пл. 183 С, выход 88,5%.Повторяют те же операции, гидрогенизацию проводят при давлении водорода в 50 атм. Получают 16,8 г амино-додекано вой кислоты, выход 96%.Формула изобретения1. Способ получения алифатических омегааминокислот с числом атомов углерода от 615 до 12 нитрозированием циклоалкена, превращением полученного продукта в нитрокетон,гидролизом его до нитрокислоты и последующим ее гидрированием до аминокислоты,отличающийся тем, что, с целью увели 20 чения выхода целевого продукта, в качественитрозирующего агента используют смесьИО и 02, полученный псевдонитрозит отделяют из реакционной среды до наступления50/, -ного превращения циклоалкена, изомеризуют в нитрокетоксим и последний нагревают с водным раствором соляной кислоты.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что нитрозирование проводят в среде парафинового или циклопарафинового углеводорода, например изооктана или циклододекана,Составитель А. фрегер Техред Т. Курилко Редактор К. Шанауроии Корректор Е. Рожкова Типография, пр. Сапунова, 2 Заказ 45019 Изд. М 1015 Тираж 575 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5