Способ получения -арилгидроксиламинов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 111495305 Союз йввтскнх Соцналнотт 44 вскихРеслублнФ 1) Д лнительное к авт. сви 1) М, Кл. С 07 с 83/О явлено 19,07.74 (21) 2046939/23 явкиприсоединение сударственнык комитет вета Министров СССР 23) иори иковано 15,12.75, Бюллетень4(088.8) Оп ро делам изобретений н открытнйДата опубликования описания 09,06.7(71) Заявитель и АН ССС еление Ордена Ленина института химическо(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Ы-АРИЛГИДРО АМИ катализас прово- нтервале жидкои фазе в присутствимеющего формулу 1. Проц давлении водорода 1 ат втур от 20 до 60 С.з катализатора лучения К-арилтидро еским гидрированием оединений в .присутст нового катализатора,особ не обеспечивает целевых К-арилгидродомтора, идят пртемперСинт П ример 1. 0,415 г (1 10 - з моля) КгР 1 С 14растворяют в 100 мл воды и смешивают с 0,456 гр (2 10 - з моля) фенилазо-нафтола в О 200 мл 2-метоксиэтанола и нагревают на водяной бане в течение 24 ч. Выпавшие темно- коричневые кристаллы комплекса бис-(фени- лазо)-2-нафтолят-платины отфильтровывают, промывают водой, ацетоном и перекристалли зовывают из смеси ИИ - диметилформамид(ДМФ): мезителен = 2: 1. Выход 92% Т. пл. = 267 С. Комплекс растворим в ДМФ, анилине. Для катализатора СзгНгг Х 40 г Р 1.Найдено, %: Р 1 = 28,3; вычислено, %: Р 1 = О 27,15. го проачестве т комп- азосое- формуя выхода целево ому способу в к ования использую оксизамещенным ого ряда, обшей 415 г мл в моля) этанол бис в при 341 г 611где К - водород или метил.Способ заключается в том, что нитросоединение восстанавливают молекулярным водоИзвестен способ по ксиламинов каталитич ароматических нитрос вии гетерогенного платиОднако известный сп количественного выхода роксиламинов.С целью повышени дукта по предлагаем катализатора гидрир лекс платины с ортодинением нафталиновлы Пример 2. О,растворяют в 100 0,484 г (2 10 - в 25 200 мл 2-метокси затора-комплекса та)-платины как Т, пл. 286 С С 26,7; вычислено, о 30 Получение Х-аПСССР Изд. 1 а 1030Государственного комитета Со по делам изобретений и113035, Москва, Ж, Раушска Тираж 559ета Миннстрооткрытийнаб., д. 45 каз 15 о 1/14ЦНИ исное И Типография, пр. Сапунова,П р и м е р 3, В каталитическую термостатированную утку в атмосфере водорода загружают 0,032 г (4,6 10 - " моля) катализатора -бис-(фенилазо-нафтолята-платины (1) в10 мл ДМФ и 2,4 г (0,02 моля) нитробензола. Реакция проходит в течение 88 мин при25 С, Рн, = 1 ат. Начальная скорость реакции % = 22 мл/мин после поглощения 2-моль-экв Н 2 падает до 0,8 мл/мин. Реакционную массу анализируют методом тонкослойной хроматографии (ТСХ) на пластинках811 ц 1 о 1 % 254, элюент бензол: эфир=17: 1,Единственный продукт реакции г 1-фенилгидроксиламин И = 2,4. Выделяют следующим образом; отгоняют растворитель при Т. кип. = 1530 С/1 мм рт. ст., осадок экстрагируют бензолом, при охлаждении из концентрированного бензольного раствора выпадают игольчатые кристаллы. Т. пл. = 80 - 82 С. Выход100%. СаН,МО. Найдено, %: С - 66,5, Н - 2 О5,98; вичислено, %: С - 66,3, Н - 6,2,П р и м е р 4. Реакцию восстановления нитробензола проводят, как в примере 3, но при 60 С. Начальная скорость поглощения водо рода % = 25 мл/мин. Выход Х-фенилгидроксил амина 99,5% и следы анилин а. Пример 5. Раствор 0,025 г (3,6 10 -моля) катализатора - бис- (фенилазо-нафтоля та) -платины в 15 мл ДМФ загружают в утку, добавляют нитробензол непрерывно до 3,06 г (0,025 моля). Начальная скорость поглощения водорода % = 42 мл/мин. Реакционную массу анализируют методом ТСХ. 35 Конверсия нитробензола 95,5%, Побочных продуктов нет. Выход Х-фенилгидроксиламина 2,4 г и в пересчете на прореагировавший нитробензол 100%. П р и м е р 6, Раствор 0,025 г (3,48 10 -моля) катализатора - бис- (толилазо-нафчолята)-платины в 20 мл ДМФ загружают в утку и восстанавливают 0,6 г (0,005 моля) нитробензола при 40 С и Рнз = 1 ат, % = 4 =53 мл/мин. Анализ и выделение продукта реакции, как в примере 3, Выход И-фенилгидроксиламина 100%,Пример 7. Раствор 0,025 г (3,5 10 - амоля) катализатора бис- (фенилазо-нафтолята)-платины в 15 мл ДМФ загружают в ут. ку и восстанавливают 1,3 г (0,01 моля) пнитротолуола при 40 С и Рн., = 1 ат, % = 77 мл/мин. Анализ и выделение продукта реакции К-толилтидроксиламина, как в примере 3. Выход 100% при конверсии п-нитротолуола 99%. П р и м е р 8, Количество катализатора и условия реакции, как в примере 6, но восстанавливают 1,68 г (0,01 моля) м-динитробензола. Скорость реакции - 95 мл/мин, время реакции 37 мин. Выход м-фенилендигидроксиламина - 100%. Т. пл, 131 С, целевой продукт выделяют перекристаллизацией из этанола.Найдено, % С - 50,90, Н 5,59;вычислено, % С - 51,3, Н 5,7. Способ получения И-арилгидроксиламинов каталитическим гидрированием ароматических нитросоединений о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора гидрирования используют комплекс платины с орта-оксизамещенным азосоединением нафталинового ряда общей формулы,