Способ получения конденсированных пиридиниевых соединений с мостиковым атомом азота

(61) Зависимое от ав (22) Заявлено 17.04,7 свидетельства(21) 1774530/23-4 М. Кл, С 07 д 31/2 с присоединением заявк 2) итет Государственныи комитет Совета Министров СССР па делам изобретений Опубликовано 30,09,7 Дата опубликования 47.83.0 088.8) Бюллетень3исания 20.04.76 и открь 2) Авторы изобретения. А. Чуйгук и М, Волове 71) Заявител евский ордена Ленина гоим,Т. Г,арственныи университетченко(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОНДЕНСИРОВАННЪХ ИРИДИНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ С МОСТИКОВЪМ АТОМОМ АЗОТА2лкил или сложноэфирна дород группа;К" - вод заключающ соединение модействию а-цианметил ния обшей ф ород или алкил,ийся в том, что р-дикарбонильное или его ацеталь подвергают взаипри нагревании с перхлоратом ьного гетероциклического соединеормулы 11, .Н 2 ЛС 10, "0 ую- ест- рауказацеле 0 С, ении ниль как ертн ер н нных спект ианис- ро- так Изобретение относится к способу получения конденсированных пиридиниевых соединений, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в синтезе биологически активных соединений и кино- и фотоматериалов.Широко известны способы замыкания пиридинового цикла конденсацией р-дикарбонильных соединения или их ацеталей с аминосодержащими соединениями.Использование известного способа применительно к а-цианметильным гетероциклическим соединениям позволило получить новые конденсированные пиридиниевые соединения с мостиковым атомом азота, являющиеся ценными полупродуктами синтеза биологически активных соединений и кинофотоматериалов.Согласно изобретению предлагается способ конденсированных пиридиниевых соединений с мостиковым атомом азота общей формулы 1Сг 1 где 2 - остаток бензазола или шестичленого азотсодержащего гетероцикла; где значения Х щим выделением ными приемами, П 20 туре от 80 до 2 80 в 1 С или ки ходного Р-дикарбо цесс можно вести и в присутствии и 25 творителя, наприм Строение получ дено ИК- и ЯМР Пример 1. 1-Ц перхлорат.ны выше, с последвого продукта извсс ведут при темпепреимущественно прирастворителя илиного соединения. Пбез растворителя,ого органического расизшего спирта.продуктов подтвержрами,486015 где 2 -ного азотс К - вгруппа; низший ал ем, что р-д его ацеталь нагревании о гетероцикл улы 11К" - водород и," отличающийся ное соединение или взаимодействию при том а-цианметильно единения общей форкил,икарбонильподвергают с перхлораического со, СйР7Н Л указань ем целевог ше, с последуродукта известгде значения ющим выделен ными приемами 2. Способ по что процесс ведп. 1, отличающийся те ут при температуре 80 - 200 Составитель В. КовтунГерасимова Техред М. Семенов Корректор О. Тюри едактор ПодписноССР 874 ного комитета изобретений а, Ж, Рауш Тираж 529Совета Министоткрытийкая наб., д. 4/5 аказ 674/4 Изд.ЦНИИПИ Государствен по дела 113035, МоскТипография, пр. Сапунова, 2 1 г перхлората 2-цианметилпиридина и0,8 мл ацетилацетона кипятят с обратным холодильником 1 час. После охлаждения выпавшие кристаллы растирают с метанолом, отфильтровывают, промывают метанолом и эфиром. ПоЛучено 0,6 г желтоватых кристаллов(выход 46%). После перекристаллизации изметанола - бесцветные кристаллы с т, пл,219 в 2 С.Найдено, %: С 1 12,41, 12,30; И 9,66, 9,80. 10С 12 Н ы СЩО 4.Вычислено, %: С 1 12,54; К 9,94.Прим ер 2. 1-Цианхинолизиний перхлорат.0,5 г перхлората 2-цианметилпиридина в0,5 мл метанола, прибавляют 0,4 мл 1,1,3,3- 15тетраэтоксипропана и кипятят с обратным холодильником 1 час. После охлаждения из сине-фиолетового раствора (побочное образование красителя) выделяется маслянистый слой.К реакционной смеси добавляют 10 мл метаиола, фильтруют, промывают осадок метанолом и эфиром. Получено 0,05 г почти бесцветных кристаллов (выход 8%). После перекристаллизации из метанола - бесцветные кристаллы с т, пл. 193 - 194 С. 25Найдено, %; С 13,83, 14,04.С 10 НтСЩО 4.Вычислено, %: С 1 13,93, 14,04,П р и м е р 3. 4-Циан,3-демитилпиридо,16) -бензтиазолий перхлорат. 300,5 г перхлората 2-цианметилбензтиазола и1 мл ацетилацетона нагревают несколько минут при 140 С, К охлажденной смеси добавляют эфир, кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром. Получено 0,43 г желтоватых 35кристаллов (выход 73%). После перекристаллизации из этанола - бесцветные кристаллыс т. пл, 265 - 266 С.Найдено, %: И 8,40, 8,41; Я 9,68, 9,66;С 1 10,49, 10,79. 40С 14 НыСЩО 48Вычислено, %: Х 8,28; Ь 9,46; С 1 10,46.П р и м е р 4. 4-Циан,3,5-триметилпиридо 1,2-а)-бензимидазолий перхлорат.1 г перхлората 2-цианметил-метилбензимидазола и 0,7 мл ацетилацетона нагреваютпри 135 в 1 С, Через 20 мин смесь закристаллизовывается, продолжают нагрева ниееще 5 мип, охлаждают, растирают с эфиром.Выход 1,07 г (88%), После перекристаллизации из смеси метанола с нитрометаном - бесцветные кристаллы с т. пл. 249 - 250 С. Найдено, %; М 12,49, 12,59; С 1 10,77, 10,86, С 15 Н 14 С 1 Хз 04.Вычислено, %: Х 12,50; С 1 10,57.Пр им ер 5. Метиловый эфир 4-циан,5-диметилпиридо,2-а) - бензимидазолийперхлорат-карбоновой кислоты.1 г перхлората 2-цианметил-метилбензимидазола и 0,7 г метилового эфира ацетилпировиноградной кислоты нагревают 10 мин при 145 - 150 С. Образующийся расплав быстро закристаллизовывается. Охлажденный продукт растирают с эфиром и отфильтровывают. Выход 1,2 г (86%). После перекристаллизации из смеси метанола с нитрометаном - бесцветные кристаллы с т. пл. 265 - 267 С.Найдено, %: И 10,74, 10,82; С 9,57, 9,80.Вычислено, %: Х 11,05; С 19,33. Предмет изобретения1. Способ получения конденсированных пиридиниевых соединений с мостиковым атомом азота общей формулы 1 статок бензазола или шестичленержащего гетероцикла;ород, алкил или сложноэфирная