Способ совместного получения 2-окситетрагидрофурана и бутиролактона

салкотеы яД,пц 48421,4 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН Ия К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕДЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик,73 (21) 1974833/23-4 2) Заявле исоединением заявки сударственный комитеавета Министров СССРпа делам изобретенийи открытий, В. А. Славинская, Д, Э. Апсе, А. К. Страутиня,М, Т. Бракмане и Д. Я. Эглитеового Красного Знамени институт органическогосинтеза АН Латвийской ССР Крейл рдена Т(54) СПОСОБ СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСИТЕТРАГИДРОФУРАНА И у-БУТИРОЛАКТОНАИзобретение относится к новому способусовместного получения 2-окситетрагидрофурана и -бутиролактона,2-Окситетрагидрофуран используют длясинтеза биологически активных веществ.У-Бутиролакто используют в качестве растворителя пластмасс.Известен способ совместного получения2-окситетрагидрофурана и -бутиролактонавзаимодействием тетрагидрофурана в водномрастворе с ионами хлора или брома при температуре от - 5 до +5 С,Однако по известному способу 2-окситетрагпдрофуран получается с низким (соотношение 2-окситетрагидрофурана и У-бутиролактопа составляет 1:7) и большим содержаниемвысококипящих примесей, равным 13%.По предлагаемому способу для увеличениявыхода целевых продуктов тетрагидрофуранподвергают жидкофазному окислению кислородсодержащим газом, например смесью кислорода с азотом при содержании кислорода3 - 13 об. % при давлении 1 - 30 кг/см 2 и температуре 40 - 80 С в присутствии борсодержащего катализатора, например ВОз, с выделением целевого продукта известными приемами.Процесс проводят преимущественно при60 - 70 С.В качестве борсодержащего катализатора используют ВОз, НВОСУ борную кислоту и ее эфиры. Преимущественно используют ВОз при молярном соотношении В,Оз и тетрагидрофурана 0,1 - 0,4;1. Расход кислородазотной 5 смеси составляет 16 - 20 л/мин на 1,п реа(- ционной смеси.Процесс проводят в проточной автоклавной установке марки УОСУГМ с тефлоновым покрытием внутренней поверхности реак- О тора. Продукты реакции идентифицируют химическцми, спектроскопическими и хроматографическпми методами. Количество продуктов 5 реакции и непрореагировавшего третрагидрофурана определяют методом газо-жидкостной хроматографаси на хроматографе СЬгоптпри использовании в качестве неподвижной фазы 5%-ного лукопрена Г 1000, нанесенного 20 на хромосорб % с зернением 60 - 80 меш(температура колонки 100 С, температура испарителя 180 С, размеры колонки 1200 ХЗ мм), детектор пламенно-ионизационный (скорость подачи водорода 50 мл/мин, воздуха 25 60 млЬин, давление газа-носителя гелия0,24 кг/см, Содержание 2-окситетрагидрофурана определяют также весовым методом в виде 2,4-динитрофенилгидразона Ъ-оксимасляного альдегида, Содержание бутиролактона в ЗО катализатах определяют омылением лактона484214 Предмет изобр етени я 10 Составитель И. Дьяченко Техред Т. КурилкоКорректор Е. Рожкова Редактор Л. Емельянова Заказ 8212 Изд, 1 Чз 1821 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5МОТ, Загорский филиал 3и титрованием образующейся У-оксимасляной кислоты по известному методу.В катализатах содержится небольшое количество ( 1%) продуктов конденсации и для регенерации катализатора применимы известные методы. Непрореагировавший тетрагидрофуран после отгонки возвращают в цикл.Преимуществом предлагаемого способа является более высокий выход целевых продуктов: соотношение 2-окситетрагидрофурана и У-бутиролактона составляет около 1;4, и отсутствие загрязняющих примесей.П р им ер 1. В реактор загружают 46,3 г (0,64 моля) тетрагидрофурана и 10 г (0,14 моля) ВзОз. Реакцию проводят в течение 2 ч при 60 С, давлении 30 кг/см и расходе кислород- содержащей смеси (с содержанием кислорода 13%) 18,5 л/мин на 1 л реакционной смеси при интенсивном перемешивании. Оксидат охлаждают. Получают 1,25 г (0,0142 моля) 2-окситетрагидрофурана 12 мол, /о, 8,87 г (0,1032 моля), У-бутиролактона 88 мол. /о при общей конверсии 18,3%.Пример 2. В реактор загружают 46,3 г (0,64 моля) тетрагидрофурана и 10 г (0,14 моля) ВзОз. Реакцию проводят в течение 3 ч при 70 С, давлении 30 кг/см, расходе кислород 4азотной смеси (с содержанием кислорода 13%) 18,5 л/мин на 1 л реакционной смеси. Оксидат охлаждают, Катализат содержит 1,99 г (0,026 моля) 2-окситетрагидрофурана (17 5 мол, /о), 9,6 г (0,1115 моля) У-бутиролактона - (83 мол. %) при общей конверсии тетрагидрофурана 21 %,Способ совместного получения 2-окситерагидрофурана и У-бутиролактона на основе третрагидрофурана, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, тетрагидрофуран подвергают жидкофазному окислению кислородсодержащим газом в присутствии борсодержащего катализатора, например ВзОз.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 20 жидкофазное окисление проводят кислородазотной смесью с содержанием кислорода 3 - 13/о под давлением 1 - 30 кг/см.3. Способ по п. 2, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при 40 - 80 С.25 4. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтоВзОз и тетрагидрофуран берут в молярном соотношении 0,1 - 0,4:1.