Способ получения этана иили этилена

Опубликовано 30.11.79. БюллЕтень44Дата опубликования описания 30.11.79 Авторизобретен Иностранец арльз Мастерсон СтарксИностранная фирмаКонтинентал Ойл Коьтпани" (США)(71) Заявитель 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТАНА И/ИЛИ ЭТИЛЕНА иной смеси, со. с получением реай углеводороды. омбинированного спои этилена из окиси дер используемый ката а также окись алюсь тория, окись кал спосо елезо сно этом содержит окись маг сь калия огл лизаторминия,ция, окититана,их смес я, о мния, двуокисмарганца или кись молибдена, оки в качестве промото или актива О ов.температуреенин до 2 омоторов или актив 2000 атм, приокиси угле.незначитецесс проводят при и повышенном цав м соотношении во ;7:1. Однако выход Про00 С орода мольн ода 2 ен. ена велич еле ие выхо ь изобретения - у продукта.тавленная цель достига бом получения этана и/ го П ся описываемыми этилена путем спосо взаимповьп ствии Изобретение касается ксоба получения этапа и/илуглерода и водорода.Этан и этилен являются многоцелевыми ис.ходными материалами для химического синтеза. До настоящего времени этан производили,главным образом, из природного газа и пу.тем перегонки нефти, тогда как зтилен полу.чают в первую очередь путем пиролиза различных нефтяных фракций от этана до газойляилг сырой нефти. В некоторых областях зти.лен получают посредством пиролиэа нефти,бензина или керосина, По мере истощения за.пасов природного газа и нефти возникает потребность в новых процессах производства этана и этилена, которые не ориентированы наприродный газ и нефть в качестве исходныхматериалов,Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результатуявляется способ получения этапа и/или этиле.на путем взаимодействия водорода и окисиуглерода при повышенных температуре и дав.лении в присутствии катализатора Фишера. в. В качестве источника железного компоненпригодны, например, окалина и магнетит, ичем последний уже содержит некоторые иэ деиствия водорода и окиси углерода пр енных температуре и давлении в присут. катализатора ФицГера.Тропша с получени,26 0 омпоненть еакцияидропиолиза еакция Фищераропща 10 и 11 показывпри разлйчном,си углерода приспособа и давленпроисходит приуглерода 1:1.Таблица 10 б спределение т ротно О 16,91 16,шении водороовании предлапродукт 22,2 и о исполя. Ктнош 10,44 38,76 СО ксование катаении водорода емо,75 ,87 изатора окиси 9,54 Фишер-Тропш- реакция СоотношениН иСО оотношениеН,иСО1: 1 Те м пер атур а,СДавление, кг/смМолярное соотношениеН нСОКонверсия СО, %СОнСОЯ 36021,0 36011,95 5,097,9612,62,8 блица 1 Распределение углеводо- рода омпонент пределение водорода Фишер-Тропш Ги Фишер-Тропш Гидропиро. лиз,18 0,59 3,35 31,6 19П р и м е р 9, 50% ная конверсия окна углерода.Сырье, состоящее из 349 л/мин водорода и 340 л/мин окиси утлерода пропускают через реактор Фишера-Тропша,содержащий 75 г разжиженного катализатора, Температуру реакции поддерживают 332 С и давление приблизительно 14,06 кг/см . Продукт реакции, где конвертируется 51% окиси углерода, подают в реактор гидропиролиза, находящийся при температуре 800 С и давлении 13,36 кг/см.Продукты реакции Фишера-Тропша и продук ты реакции гидропиролиза представлены в табл, 9,21 701529 Составитель Л. Боброва Техред .М.Петко Корректор И. Михеева Редактор Т. Никольская Заказ 7406/42 Тираж 513 ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж - 35, Раушская наб., д. 4/5Подписное Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 Формула изобретения1. Способ получения этапа и/или этилена путем взаимодействия водорода и окиси углерода при повышенных температуре и давлении в присутствии катализатора Фишер.Тропша с по лучением реакционной смеси, содержащей угле. водороды, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого про дукта, реакционную смесь подвергают пиролиэу в присутствии водорода при темпсрагуре 799 - 846 С и мольном соотношении волорола и ътлеводородов от 1:30 до 1:1 с последующим выделением целевых продуктов.2. Способ по й 1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что процесс взаимодействия проводят при температуре 150 50 С, давлении 1 - 75 атм, мольном соотношении водорода и окиси углерода до 1-5:1.5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 3 70ем реакционной смеси, содержащей углеводороды, которую подвергают пиролизу в присутст.вии водорода при температуре 799-846 С имольном соотношении водорода и углеводородов от 1:30 до 1:1, с последующим отделенив 4 целевых продуктов.Предпочтительным является проведение процесса взаимодействия при температуре 150 -450 С, давлении. 1-75 атм, мольиом соотношении водорода и окиси углерода 1 - 5:1.Отличительными признаками является про.Ведение пиролиза в присутствии водородареакционной смеси при температуре 799 -846"С и мольном соотношении водорода иуглеводородов от 1:30 до 1:1, с последую.щим выделением целевых продуктов.Технология предлагаемого способа состо.ит в следующем.Основными компонентами исходного сырьядля катапитической реакции являются водо.род и окись углерода. Небольшое количествоводорода вызывает падение скорости реакциии диссоциацию окиси углерода до двуокисиуглерода и элементарного углерода. Особеннонежелательно образование углерода, посколькупоследний отлагается внутри зоны реакции ина катализаторе. В результате этого ухудшается как теплопередача, которая имеет особоезначение при зкзотермическом характере реак.ции, так и активность катализатора, С увели.чением мольного соотношения водорода иокиси углерода возрастает скорость реакции,пока не достигнет более или менее постоян.ного значения, При использовании избыткаводорода образуются в общем продукты сболее низким средним молекулярным весоми с большей насыщенностью. Кроме того, не.израсходованный водород должен быть вве.ден в реакцию и после этого снова отделен.Поэтому оптимальное отношение водорода кокиси углерода составляет от 2:1 до 4:1.Исходная смесь водорода и окиси углерода может содержать другие продукты, например метан, высши: углеводороды, окисленные углеводороды или инертные продук.ты, например азот илиаргон.Соединения серы, например сероводородили сероокись углерода, нежелательны в ис.ходной смеси, поскольку они деактивируюткатализатор. Поэтому, если исходная смесьсодержит такого рода соединения серы вболее допустимых микроколичествах, катализатор необходимо заменять чаще, чем это требуется обычно.В качестве исходной смеси для каталитической реакции может быть использована, вчастности, образующаяся при взаимодействииугля с водяным паром и кислородом газо. 15294 образная смесь, из которой подходящим спо собом удалены соединения серы. Эта газо.образная смесь содержит главным образом водород и окись углерода, а также;метан, двуокись углерода, воду и возможно выс . шие углеводороды. Если мольное соотношение водорода и окиси углерода является слишком низким, газообразную смесь можно подвергнуть конверсии водяного газа, Однако водород может подаваться также снаружи. В случае необходимости газообразную смесь можно обрабатывать также на различных ступе нях разделения, например, путем холодного осаждения с целью отделения большей части ,окиси утлерода, воды, метана и высших углеводородов от исходной смеси так, чтобы она состояла по существу только из водорода и окиси углерода.Взаимодействьр , осуществляют при температуре примерно от 150 до 450 С. При более низкой температуре образуются в большинстве случаев высокомолекулярные продукты, забивающие катализатор или реакционную зону. При более высокой температуре наблюдается усиленное образование углерода, который также загрязняет катализатор. Оптимальная температура лежит в пределах от 200 до 400 С, в частности от 230 до 350 С. Давление реакции может быть атмосферным Однако при более низком давлении реакция протекает сравнительно медленно. Более высокое давление можно применять, однако при этом следует обращать внимание на облицовку реактора, так как возможно забивание его и катализатора, поскольку при более высо. ких давлениях образуются высокомолекулярные продукты. Поэтому применяют обычно давление в пределах от 5 до 75 атм, желательно от 10 до 30 атм.Каталитическая реакция может быть осуществлена в зоне, содержащей неподвижный или псевдоожиженный слой катализатора (стаци. онарный или подвижный). Обычно использу. ется псевдоожиженный слой. Объемная скорость находится в пределах от примерно 500 до 5000, желательно от 3000 до 10000 единиц, объема исходной смеси на единицу объема катализатора в час при стандартных температурных условиях и давлениях.В качестве катализатора для каталитичес. кой реакции пригодны любые железо., кобальт-, никель. или рутенийсодержащие катализаторы синтеза по методу Фишера.Тропша. Эти катализаторы известны и описаны. Они могут применяться с различными материалачи носителей, промоторами или активатора 701529Каталитцческая реакция осушествляется пригуказанных условиях до степени превышения окиси углерода, содержащейся в исходной смеси, в количестве не менее 50%, причем реакционная смесь содержит примерно 8 - 75 об.% метана в расчете на обшее содержание углеводородов в окисленных углеводородах, образовавшихся на окиси углерода. Реакционная смесь содержит 25 - 92 об.% суммарных углеводородов и окисленных углеводородов. Эти углеводороды содержат лишь незначительные количества ароматических компонентов. Из-за сильного загрязнения катализатора полученная реакционная смесь содержит це менее 8 об.% метана. Желательно, чтобы реакционная смесь содержала 10 - 50 об.% метана, в частности 10 - 25 об.%, в расчете на общее содержание полученных из окиси углерода углеводородов и окисленных углеводородов.Наряду с углеводородами и окисленцыми углеводородами реакционная смесь содержит окись углерода, водород, двуокись углерода и воду. Водород содержится в значительных количествах, обычно в количестве более 1 моль водорода на 1 моль углеводородов и окисленных углеводородов С, или с большим числом углеродных атомов (Сз + угле" водороды). Это имеет особое значение, поскольку при этих условиях реакционная смесь может быть непосредственно подана иа стадию гидропиролиза, не прибегая к дополнительному подводу водорода снаружи.Реакционная смесь, отводимая из зоны каталитцческой реакции, подается затем в зону гидропиролиза. Зона гидропиролиза обогрева- ется так, что Сз + углеводороды и окислен- ные углеводороды подвергаются пиролитическому крскицгу в присутствии водорода до С,- и С-углеводородов. По сушеству реакционная смесь, отходящая из зоны каталитической реакции, уже содержит достаточное количество водорода и является исключительно пригодной для пиролитического крекицга Сз + углеводороды и окисленных углеводо. родов до продуктов с относительно высоким мольным соотношением С,.углеводородов и С,.углеводородов, например мольным соотношением 0,8:1 или выше.Чем меньше используется водорода, тем больше образуется этаца по сравнению с эти. леном, Количество водорода, соответствующее отношению более 30:1, це вызывает заметно., го эффекта, не считая необходимости отделения большого объема и рециркуляции углеводородов.Гидропиролиэ осугцествляют при температуре от 600 до 900 С, прелпочтительно от 700 до 850 С. Более высокие температуры более благоприятны для сбразовацця этилена по4 10 5 20 25 30 35 40 45 50 55 роды, содержашие также цскпторые ароматические фракции, могут быть подвергнуты сравнению с этапом. Применяется давление по крайней мере 5 атм. обычно 5 - 100 атм и предпочтительно 15 - 30 атм. Более низкие давления благоприятны для образования этилена по сравнению с этапом. Продолжительность реакции находится в пределах от 0,1 до 60 с, предпочтительно от 0,5 до 20 с.Меньшая продолжительность реакции благоприятнее сказывается на образовании этилена по сравнению с этаном.Отложения углерода в зоне гидропиролиза можно уменьшить за счет введения в газообразную смесь соединения серы в небольшой концентрации, например 10 частей на милли. он. Этот процесс называется обычно пассивированием зоны и осуществляется в большинстве случаев непрерывно в ходе всего перио. да работы. Применение соединений серь 1 в данном способе имеет тот недостаток, что необходимо производитьочистку водорода, окиси углерода и двуокиси углерода в конечной смеси, прежде чем оца может быть рециркулироваца для каталитцческой реакции, поскольку сера является катализаторным ядом для катализаторов синтеза по методу ФишераТропша.Вместо соединений серы может применяться водяной пар, однако во избежание отложения углерода необходимы большие количества воды, чем соединений серы. Обычно применяют при. мерно 3 моль воды на 1 моль углеводорода или же окисленного углеводорода, одна%гко могут использоваться значит"льцые количест. ва ее. Вода це только препятствует карбонизациц, но может в определенных количествах рециркулироваться для каталитической реакции, Кроме того, она влияет ца процесс гидропиролиза в пользу образования этилена по сравнению с этаном. В зависимости от желательного конечного продукта может быть реализован этот эффект.Газообразная смесь, полученная из зоны гидропиролиза, разделяется известным способом для отделения С,-и С,-углеводородов. Это осушествляется, например, путем быстрого охлаждения газообразной смеси и после. дующего разделения с помопью ряда колонн низкотемпературной фракционной перегонки. Сначала отделяется водород вместе с окисью углерода, двуокисью углерода ц водой и рециркулируется в зону каталцтцческой реакции с предварительным разделением цли без даль. нейшего разделения. После этого отделяется метан, который может прцмсцяться в качест. ве топочного газа. Следующими отделяются этилен и этан. Остальные высшие чглеводо701529 15 го г 5 зо 35 Таблица 1 Каталитичес- Гидропиро- Каталитичес. Гидропирокая реакция лиз кая реакция лиз Нг 28,7 10,1 1,4 5 8 53 39,6 16,0,9 37 гидрированию и могут рециркулироваться в зону гидропиролиза. Перед гидрированием и рециркуляцией ароматические фракции, как бензол и толуол, мдгут быть также отделе. ны.Вместо описанной ступенчатой перегонки для разделения смеси может применяться также избирательная ступенчатая конденсация.В следующих примерах применяется экспериментальная установка, в которой каталитический реактор и реактор гидропиролиза имеют рядное расположение, Каталитический реактор представляет собой кольцевой охлаж. даемый стационарный реактор с псевдоожи. женным слоем катализатора типа Н.П,С.Щедул- .40 из специальной стали 316, имеющий диаметр 2,54 см и длину 203,2 см и оснащенный на нижнем конце пластиной-распределителем для реакционной смеси (пористая пластина) и на верхнем конце - зоной отстоя катализатора Н.П.С имеющей в диаметре 7,62 см, а также отбойной перегородкой для катализатора и фильтром.Реактор гидропиролиза представляет собой трубку 18-го калибра иэ специальной стали с диаметром 1,27 см и длиной 71,12 см, рас. положенную в 5,08-сантиметровой трубчатой печи Н.П,С,П р и м е р 1. Исходную смесь из технического водорода и окиси углерода вместе с небольшим количеством, аргона (2% от исходной смеси в качестве инертного стандарта для газохроматографического анализа) раздельно и в отмеренном количестве подают в зону смешения. Мольное отношение водорода к окиси углерода составляет примерно 3, скорость подачи водорода составляет примерно 16,6 л/мин и скорость подачи окиси углерода примерно 5,45 л/мин соответственно при стандартных температурных условиях и давлении. После сме- шения исходную смесь направляют для очистки с помощью активированного угля в мо. Компоненты Анализ продукта,лекулярных ситах и затем подогревают до температуры примерно 300 С.После этого исходную смесь подают через распределительную пластину в каталитический реактор, Реактор загружают 344 г предварительно обработанного железосодержащего катали.затора для синтеза по методу Фишера-Тропша (окалина фирмы "Армко", содержащая 0,17 вес.% калия в форме окиси калия,0,17 вес.% кальция в форме кальция и 3 вес,% окиси алюминия в качестве промоторов). Исходную смесь пропускают через твердый псевдоожиженныи катализатор с объемной скоростью порядка 5100 ч , температурой порядка 360 С и при давлении порядка 17 атм, причем достигается степень превращения окиси углерода более 98%. Пробу реакционной смеси, отходящей иэ каталитического реактора, пропускают через конденсатор водяного охлаждения и затем дросселируют в коллекторную трубу. Осажденную воду улавливают и определяют. Жидкую органическую фазу и газовую фазу анализируют методом газовой хроматографии.Газообразную смесь из каталитического реактора, в которой мольное отношение водорода к суммарным углеводородам и окисленным углеводородам с 3 или более углерод- ными атомами составляет примерно 20,4, по. дают непосредственно в реактор гидропиролиэа, в котором ее подвергают превращениюпритемпературе порядка 799 С, давлении поряд.ка 17 атм и. продолжительности реакции порядка 0,5 с. Пробу реакционной смеси, отходящую из реактора гидропиролиэа, подаютчерез конденсатор водяного охлаждения изатем дросселируют в коллекторную трубу.Сконденсированную воду отделяют и определяют, тогда как органическую жидкую фа. зу и газовую фазу анализируют методомгазовой хроматографии.Результаты представлены в табл. 1,вес.% Распределение, вес.%10 701529 Прдолжение табл.1 5,3 2,0 16,9 6,2 11,0 С 4 3,4 0,4 1,3 2,2 0,1 7,0 0,2 С фф 30 05 9 ф 1,7П р и м е ч а н и е. ф Цифры, указанные для каталитическойреакции, относятся как к углеводородам, так и к окисленнымутлеводородам в реакционной смеси, тогда как цифры, указанные для гидропиролиза, относятся только к углеводородам, поскольку все первоначально имеющиеся окисленные углеводородыпереводятся в реакторе гидропиролиза,С"," включает в себя в данной и следующих таблицах все продуктыс.6 и более углеродными атомами.И р и м е р 2. Следующий проход осуще,7%. В отходящей реакционной смеси мольтвляют по примеру 1, причем мольное отно- ное отношение водорода к суммарнымутлеггшение водорода к окиси углерода в исход- водородам и окисленным утлеводородам сной смеси для каталитической реакции состав. 3 и более углеводородными атомами составляет примерно 4, скорость подачи водорода ляет примерно 32,1.13,7 л/мин и скорость подачи окиси утлеро.да примерно 3,42 л/мин соответственно пристандартных условиях,Каталитическую реакцию осуществляют притемпературе 343 С, давлении порядка 13,6 атми с объемной скоростью порядка 4200 чдо,степени превращения окиси углерода порядка Гидропиролиз осуществляют при температуре порядка 799 С, давлении порядка 13,6 атм и при продолжительности реакции 0,5 с. Анализы газообразной смеси, отходящей из зоны каталитической реакции или же гид ропиролиза, приведены в табл. 2. Табл и ца 2Распределение, вес.% Компоненты Анализ продукта, вес.% Каталитическая Гидропи реакцияролиз К атал итичес- Гидропикая реак. ролизция 33,9 29,3 12,3 14,6 7,1 1,0 СО 15 5 24,4 43,5 54,1 16,9 13,3 17,7 39,6 12,3 5,4 5,0 17,9 1,6 5,5 10,7 0,6 0,2 3,3 С 4 0,03 6,1 0,01 1,9 0,2 0,7 С Фю 670152912ка 5900 ч" до степени превращения оянсц углерода порядка 97,6%. В отходящей газо.образной смеси мольное отношение водорода к суммарным углеводородам и окислен.ным углеводородам с числом утлеродных атомов 3 или более составляет примерно 12,5,Таблица 3 Распределение, вес.% Гидропиро- Каталитичес. Гидропиролиз кая реакция лизКаталитическая реакция НгО 30,6 34,2 Нг 8,9 СО 2,2 6,8 6,8 СОг 26,1 19,4 36,1 5,2 1 1,8 16,1 11,9 49,4 3,8 16,2 5,0 2,9 15,4 С 4 4,3 0,5 13,4 1,6 0,2 3,7 11,6 0,6 С 4 ф б10,1 3,3 31,6 111П р и м е р 3. Проход осуществляют попримеру 1, причем мольное отношение водоро да к окиси углерода в исходной смеси для каталитической реакции составляет примерно 3, скорость подачи водорода 13,3 лмин и скорость подачи окиси углерода примерно 4,42 л/мин соответственно при стандартных условиях, Кроме того, применяются 300 г железосодержащего катализатора синтеза по методу Фйшера-Транша,1 состоящего из окали ны и 3 вес,% окиси алюминия, а также0,13 вес,% калия в форме окиси калия.Каталитическую реакцию осуществляют при температуре порядка 343 С, давлении порядка 13,6 атм и с объемной скоростью порядКомпоненты Анализ продукта, вес.% 45П р и м е р 4. Проход осуществляют попримеру 1, причем мольное отношение водоро.да к окиси углерода в исходной смеси длякаталитической реакции составляет примерно3, скорость подачи водорода 19,1 л/мин искорость подачи окиси углерода 6,6 л/минсоответственно при стандартных условиях.Применяют 300 г катализатора синтеза пометоду Фишера-Транша из примера 3. 55Каталитическую реакцию осуществляют при температуре порядка 343 С, давлении порядка 20,4 атм, с объемной скоростью 880 чдо степени превращения окиси углерода по. Гидропиролиз осуществляют при темпера.туре порядка 799 С, давлении порядка13,6 атм и продолжительности реакции порядка 0,5 с,Результаты анализов газообразйых смесейиз зоны каталитической реакции или гидропиролиза приведены в табл. 3,рядка 96,8%. В отходящей газообразной смеси мольное отношение водорода к углеводородам и окисленным углеводородам с 3 или большим числом углеродных атомов составляет примерно 16,3.Гидропиролиз осуществляют при температу. ре порядка 807 С, давлении порядка 20,4 атм. и продолжительности реакции примерно 0,5 с. Газообразная смесь, поданная в реактор пщропиролиза, содержит примерно 730 частей на миллион сероводорода.Результаты анализов газообразных смесей, отходящих из зоны каталитической реакции .или гндропиролиза; приведены в табл, 4,701529 13 14 Табл и ца 4 Компоненты Анализ продукта, вес.% Распределение, вес.% Катал итичес. Гидропиро- К атал итичее. Гидро ниро.кая реакция лиз кая реакция лиз 10,7 8,6 СО 2,6 2,9 6,5 12,8 20,8 40,1 4,5 25,9 14,5 49,5 Сг С, 5,7 2,2 18,2 7,0 С 4 4,2 0,4 13,5 1,1 3,1 0,1 9,80,222,2 2,1 Анализ продукта, вес.%Гидропиро. Распределение, вес.% Компоненты Гидропиролиэ7,0 Нг О 29,8 30,6 СОг 25,6 25,8 С 4 70 07П р и м е р 5. Проход осуществляют по примеру 1, причем мольное отношение водоро 25 да к окиси углерода в исходной смеси для катапитической реакции составляет примерно 3, скорость подачи водорода 19,1 л/минй скорость подачи окиси углерода.6,6 л/мин ргответственно при стандартных условиях.Кроме того, применяют 300 г катализатора синтеза по методуФишера-Тропша из примера 3.Каталитическую реакцию осуществляют при температуре 343 С, давлении 20,4 атм, со 35 объемной скоростью 8800 чдо степенипревращения окиси углерода порядка 96,8%.В отходящей газообразной смеси мольное отношение водорода к суммарным углеводоро-, дам и окисленным углеводородам с 3 или большим числом углероднйх атомов составля; ет примерно 16,3. Гидропиролиз осуществляют при температу. ре 815 С, давлении 20,4 атм и продолжительности реакции порядка 0,5 с. К газообразной смеси, поданной в реактор пиролиза, добавлк ют 105 частей на миллион сероводорода,Результаты анализов газообразных смесей, отходящих из зоны каталитической реакции или гидропиролиза, приведены в табл. 5.Таблица 5701529 16ращения окиси углерода порядка 98,1%. Вотходящей газообразной смеси мольное отношение водорода к суммарным утлеводородами окисленным углеводородам с 3 или болееутлеродными атомами составляет примерно15,9.Гидропиролиэ осуществляют при температуре 709 С, давлении,20,4 атм и продолжи.тельности реакции 0,5 с,10 Результаты анализов газообразных смесей,отходящих иэ зоны каталитической реакцииили же гидропиролиза, приведены в табл. 6. Таблица 6Анализ продукта, вес.% Распределение, вес.%Каталитичес- Гидропиро К Гидропиро.кая реакция лиз я лизКомпоненты аталитичес кая реакци НгО 27,6 32,1 7,8 10,2 СО 1,6 7,7 29,7 20,9 20,8 40,2 6,4 12,8 13,9 4,3 14,9 46,9 16,8 8,7 5,2 2,8 1,6 0,5 12,6 3,9 2,7 0,1 0,4 2,2 8,4 27,1 0,7 П р и м е р 7. Проход осуществляют попримеру 1, причем мольное отношение водо.рода к окиси углерода в исходной смеси длякаталитической реакции составляет примерно3, скорость подачи водорода 19,9 л/мин и45скорость подачи окиси углерода 6,6 л/минсоответственно при стандартных условиях.Кроме того,.применяют катализатор синтезапо методу Фишера.Тропша из примера 3.50Каталитическую реакцию осуществляютпри температуре 343 С, давлении 20,4 атми с объемной скоростью 8800 ч 1 до степе.ни превращения окиси углерода порядка96,8%. В отходящей газообразной смеси моль 55ное отношение водорода к суммарным угле.водородам и окисленным углеводородам с 3или более углеродными атомами составляетпримерно 16,3. 15П р и м е р 6. Проход осуществляют папримеру 1, причем мольное отношение водорода к окиси углерода в исходной смеси длякатапитической реакции составляет примерно3, скорость подачи водорода 19,9 л/мин искорость подачи окиси утлерода 6,6 л/минсоответственно при стандартных условиях.1Кроме того, применяют катализатор синтезапо методу Фишера-Тропша из примера 3.Каталитическуи 1 реакцию осуществляют притемпературе 343 С, давлении 20,4 атм собъемной скоростьй 8900 чдо степени прев. Перед подачей газообразной смеси в зонугидропиролиза к ней добавляются 3,67 мл(жипкого) подогретого н-гексана сцелью увеличения содержания Сз + углеводороды для пиролиза. Мольное отношение водорода к суммарным углеводородам и окисленным углеводородам с 3 или более углерод.ными атомами составляет в этой смеси при.мерно 15,0.Гидропиролиз осуществляют при температуре 846 С, давлении 20,4 атм и продолжительности реакции 0,5 с.К газообразной смеси, поданной в реакторгидропиролиза, добавляют 730 частей на миллион сероводорода,Результаты анализов газообразных смесейотходящих из зоны каталитической реакцииили гидропиролиэа, приведены в табл, 7.701529 Таблица 7 Анализ продукта, вес.% Катал итическая Гидро.реакция пиро- лиз Компоненты Распределение, вес.% Каталитичес- Гидропикая реакция ролиз 29,8 23,0 2,0 10,7 СО 2,6 2,6 25,6 20,16,5 19,5 20,8 37,4 Сг 4,5 5,7 2,2 18,2 4,3 0,6 13,5 1,2 4,2 3,1 0,2 9,8 0,3 7,0 1,3 22,2 2,4 Таблица 8 Компоненты Распределение, вес.% Каталитичес- Гидропикая реакция ролиз Каталитичес- Гидропикая реакция ролиз 29,8 23,0 10,7 2,1 2,6 СО 2,6 20,1 25,6 СО,16,8 20,8 32,1 6,5 40,2 ф 6,6П р и м е ч а н и е. +фью Ланное число воспроизводит высокое содержание ароматики, а именно керосина, которое не можетбыть подвергнуто пиролизу и реге.нерировано, главным образом, ввиде бензола, толуола и ксилола. П р и м е р 8, Проход осуществляют по примеру 7, причем к газообразной смеси из зоны каталитической реакции вместо н-гексана добавляют 3,33 мл (жидкого) подогретого керосина. Керосин имеет т. кип. 190 в 2 С и удельный вес 0,82. Мольное отношение водорода к суммарным углеводородам и окислен- ным углеводородам с 3 нли большим числом углеродных атомов составляет в этой смеси примерно 15,5. 28,4 14,5 54,4 Гидропиролиз о 1, ществляют по примеру 7,25причем температура составляет 835 С и к поданной газообразной смеси добавляюттолько 105 частей на миллиол сероводорода,Результаты анализов газообразных смесей, 30этходящих из зоны каталитической реакцииили же гидропиролиза, приведены в таблице 8.