Способ получения эфиров тропинонкарбоновой кислоты
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Номер патента: 48314
Авторы: Лапина, Преображенский, Щукина
Текст
Класс 32 р, 13 АВТОРСКОЕ"СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ,ОПИСАНИЕ способа получения эфиров тропинонкарбоновой кислотыК авторскому свидетельству Н. А. Преображенского, Р, А. Лапинойи М. Н, Щукиной, заявленному 27 марта 1936 года (спр. о перв190234),О выдаче авторского свидетель:тва опубликовано 3 августа 19 о 6 года. Алкалоид кокаин, имеющий столь широкое применение в медицине, является импортным продуктом, так как добывается из растений, произрастающих в тропических странах - Перу, Боливии и др, Поэтому разработка способа получения этого алкалоида из советского сырья, с целью освобождения от иностранной зависимости, имеет большое значение.Синтетическое получение кокаина, впервые осуществленное Вильштетером, хотя и имеет крупное научное значение, но не получило промышленного применения вследствие незначительности выходов эфиров тропинонкарбоновой кислоты, необходимых для перехода от тропинона, как исходного материала, к экгонину, эфиры которого переводятся в кокаин. Применявшиеся для . получения эфиров тропинонкарбоновой кислоты различные приемы, состоявшие в воздействии угольного ангидрида на тропиноннатрий, или в конденсации И-метилпиролидиндиуксусного эфира, равно как и отщепление карбоксалкильной груп- пы из эфиров тропинондикарбоновой кислоты, существенно, в смысле размеров выходов, не отличались друг от друга. С целью устранения означенного недостатка предлагается настоящий способ, дающий возможность легкого (притом с хорошими выходами) получения из тропинона эфиров тропинонкарбоновой кислоты, которые затем, по восстановлении их в эфиры экгонина, могли бы, путем бензилирования, дать кокаин. Так как исходный материал, т, е. тропинон легко получается окислением тропина, последний же (продукт гидролиза алкалоидов гиосциамина и атропина) получается в виде отбросов при выделении означенных алкалоидов из белены, корней мандрагоры и т. п., произрастающих в СССР, то посему ясно все значение предлагаемого способа, который состоит в получении тропинонкарбоновых эфиров из тропинона конденсацией его с диэтиловым или с диметиловым эфиром угольной кислоты под влиянием натрий-амида, алкоголята натрия или металлического натрия в присутствии инертного растворителя или без него, Реакция легко протекает с 80 ао выходом и дает метиловый или этиловый эфир тропинонкарбоновой кислоты, идентичные с описанными Вильштетером.П р и и е р 1. Получение этилового эфира тропинонкарбоновой кислоты из тропинона: СН, - СН - СНй СН, - СН - СН - СООС,Н,И.СН, С = О +(С 2 Н,О)СО + Ха = ИСН СОСН, - СН - СН, СН, - СН - СН 2+ С,Н,ОИа,Предмет изобретения,Способ получения эфиров тропинонкарбоновой кислоты, отличающийся тем, что тропинон конденсируют с эфирами угольной кислоты в присутствии металлического натрия или амида натрия или алкоголята натрия. Тик, Печатный Трудф. Зак. 288 - 46 1 мол. тропинона, растворенного в 2 мол, диэтилкарбоната, прнливается к 1,25 мол. натрия в виде тонкой проволоки и нагревается на масляной бане до начала реакции. Начавшаяся реакция протекает экзотермически, После доведения ее до конца содержимое колбы при пропускании тока угольного ангидрида растворяется в воде со льдом и получившийся раствор подкисляется соляной кислотой до реакции на конго. Затем раствор насыщается поташем или же концентрированным аммиаком и экстрагируется хлороформом, Экстракт сушится сернокислым натрием, хлороформ отгоняется (под конец в вакууме), остающееся масло (75 - 85% теории) представляет этиловый эфир тропинонкарбоновой кислоты, который достаточно чист и непосредственно подвергается восстановлению в эфиры экгонина.Эфир этот можно перекристаллизовать из воды, Температура плавления 64 - 65" (Вильштетер дает 63 - 65").Аналогичным образом получается и метиловый эфир. Температура плавления гидрата 98 - 100 (Вильштетер - около 100),
СмотретьЗаявка
190234, 27.03.1936
Лапина Р. А, Преображенский Н. А, Щукина М. Н
МПК / Метки
МПК: A61K 31/46, C07D 451/06
Метки: кислоты, тропинонкарбоновой, эфиров
Опубликовано: 31.08.1936
Код ссылки
<a href="https://patents.su/2-48314-sposob-polucheniya-ehfirov-tropinonkarbonovojj-kisloty.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения эфиров тропинонкарбоновой кислоты</a>
Способ получения натриевых солей сн-кислот
Номер патента: 910638
Опубликовано: 07.03.1982
Авторы: Болдырева, Дыбова, Комаров, Юрченко
МПК: C07F 1/04
Метки: натриевых, сн-кислот, солей
...натрия. Реак 10 ционную смесь выдерживают при пере-,мешивании 1 О мин при комнатной температуре, затем фильтруют и высушивают, Выделяют, белые кристаллы,разлагающиеся при 186-187 С. Выход1 натрийацетилацетона 0,59 г (987).Найдено,7: Йа 19,02.СБН 70 ра.Вычислено,7: йа 18,85,П р и м е р 2. К раствору 0,65 г20 (0,005 моль) ацетоуксусного эфираприбавляют 0,24 г (О,005 моль) порошкообразного ацетиленида натрия,Реакционную смесь выдерживают при25 С. Образуется желеподобное натрийщ производное ацетоуксусного эфира,Затем эфир отгоняют при пониженномдавлении, а осадок сушат в вакуумэксикаторе при 2 мм рт.ст. Выделяютбелый осадок натрийацетоуксусногоэФира, т,пл, 16-117 оС. Выход 0,71 г(93,5 Ж).Найдено,7: Ма 15,87.С 6 НуОфа.Вычислено,Е: йа...
Способ получения замещенной бифенилмасляной кислоты или ее эфиров или солей
Номер патента: 511847
Опубликовано: 25.04.1976
Авторы: Вольфхард, Гюнтер, Иозеф, Хельмут, Эрнст
МПК: C07C 63/52
Метки: бифенилмасляной, замещенной, кислоты, солей, эфиров
...1 Уможно получить иэ замешенных гидратропальдегидов общей форму- лыЧ СН СН-С путем восстановления боргидридом натрия в растворителе, например в спирте, таком как метанол или этанол, Замешенные гидратропальдегиды общей формулы, со своей стороны, синтезируют, например, иэ эфиров 4- бифеннл. а, Д эпокси. Л- метилгидрокоричной кислоты общей формулы СН С СН-СООР0 где Й, означает алкильный радикал, посредством нагревания в спиртовом растворе до температуры кипения растворителя в присутствии едкого щелока. Соединения общей формулый могут быть получены, в свою очередь, иэ1 известных 4 - фенилацетофенонов путем воэдейст. вия эфиром хлоруксусной кислоты в присутствииамида натрия в бензольном растворе при 0-100 С, предпочтительно при 10 - 21...
Способ получения замещенной бифенилилмасляной кислоты или ее сложных эфиров или ее солей
Номер патента: 545250
Опубликовано: 30.01.1977
Авторы: Вольфхард, Гюнтер, Иозеф, Хельмут, Эрнст
МПК: C07C 63/52
Метки: бифенилилмасляной, замещенной, кислоты, сложных, солей, эфиров
...оставшийся твердый остаток в воде и подкисляют разбавленной соляной кислотой. Отсасывают выделившуюся кислоту, промывают водой и растворяют в уксусном эфире. Раствор уксусного эфира сушат.Путем добавления циклогексиламина в этот раствор до щелочной реакции осаждают соль циклогексиламина 3-(2-фтор"-бифенилил) -масляной кислоты, которая плавится при 164 - 165-С, Выход 14 г (78,3% от теории).Пример 3.А, Этиловый эфир 2- 1- (2-хлор-бифенилил) -1-этил -ацетоуксусной кислоты. В раствор из 2,53 г натрия в 70 мл абсолютного этацола прикапывают, перемешивая, 14,3 г (0,11 моль) этилового эфира ацетоуксусной кислоты, продолжают перемешивание еще 30 мин, затем прикапывают 25,1 г (0,1 моль) 1- (2-хлор-бифенилил) -1-хлор-этана (сырой продукт)...
Способ получения производных 6-замещенной метилен-1, 1 диоксопенициллановой кислоты или ее солей с щелочными металлами, или ее сложных эфиров
Номер патента: 1396969
Опубликовано: 15.05.1988
Автор: Юхпинг
МПК: A61K 31/431, A61P 31/04, C07D 499/04, C07D 499/861
Метки: 6-замещенной, диоксопенициллановой, кислоты, металлами, метилен-1, производных, сложных, солей, щелочными, эфиров
...Отого твердого соединения.1 Н-ЯМР, 250 МГц (ДМСО-с 1 ), ч/млн96969 5 131 Н-ЯМР (ПО), ч/млн (дельта):1,50 (синглет, ЗН); 1,60 (синглет,ЗН), 3, 65 (синглет, ЗН); 4, 10 (синглет, 1 Н); 5, 4 (синглет, 1 Н); 6, 16,5 (мультиплет, 1 Н); 7,0 (шнрокийсинглет, 2 Н); 7,2-7,4 (м., 1 Н).ИК-спектр (КВг) см ; 1568, 1616,660, 1745, 3465,Аналогично получают целевые продукты, выходы и физико-.химическиехарактеристики которых приведены втабл, 1.П,р и м е р 5. Смесь (Е)- и (2)-изомеров 6-(бензотиазол-ил)метилен,1-диоксопенициллановой кислоты,К раствору 400 мг (0,91 ммоль)6-(бензотиазол-ил) ацетоксиметил,1-диоксопениМиллановой кислоты в5 мл воды добавляют раствор 0,15 г(1,82 ммоль) бикарбоната натрия в2 мл воды и полученную в результатесмесь перемешивают в...
Способ получения 6-(замещенный оксиметил) пенициллановых кислот, или их солей с щелочными металлами, или их сложных эфиров
Номер патента: 1503683
Опубликовано: 23.08.1989
Автор: Юхпинг
МПК: A61K 31/43, A61K 31/431, A61P 31/04, C07D 499/04, C07D 499/861
Метки: 6-(замещенный, кислот, металлами, оксиметил, пенициллановых, сложных, солей, щелочными, эфиров
...открытиям при ГКНТ СС113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5(6-Альфа, 8 К)-6-(пиримидин-ил)оксиметил,1-диоксопеницилланат калия .5Раствор 300 мг (0,79 ммоль) элюи -руемого вторым изомера аллил-альфа-(пиримидин-ил)оксиметил,1-диоксопецициллацата, полученного в при в 1 Омере 4, превращают в его калиевуюсоль по описанной методике и получают 236 мг (792).Н-ЯИР (250 ИГц ТТМСО-с 16), 8ч./млн.: 1,30 ( с., ЗН); 1,42 (с., 15ЗН); 3,65 (с 1 Н); 4,60 (д , Т = 2,Т : 8 1 Н); 4,75 (д., Т = 2, Н);5,15 (д Т = 8, 1 Н); 7,47 (т., Т=41 Н); 8,85 (д., Т = 4, 2 Н),П р и м е р 6. Аллил-(б-альфа,88)-6-(пиримидиц-ил)ацетоксиметил,1-диоксоцецицилланат.К раствору 785 мг (2,1 ммоль) элюируемого первым изомера...
Предыдущий патент: Способ извлечения кофеина из чая органическим растворителем
Следующий патент: Способ приготовления сухого препарата лизоцима
Случайный патент: Четырехкулачковый патрон