Способ получения бис-(2-трет, бутилпероксиизопропил) бензолов

ЗОБРЕТЕН опубли ТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1) Дополнительное к авт. с М, Кл." С 07 С 179,08 7297 23-4.04.74 (21) 2 но с присоединением заявки Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий,05.7 ата опублико ния описания 2) Авторы изобретения(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИС-(2-ТРЕТ.-БУТИЛ П ЕРОКСИ ИЗОП РО П ИЛ)-БЕНЗОЛО/,), т. пл. 51 -Изобретение относится к способу получения бифупкциональных диалкильных перекисей, в частности бис- (2-трет,-бутилпероксиизопропил) -бензолов, применяемых в резиновой промышленности в процессах вулкапизации силиконовых каучуков, каучуков на основе сополимеров олефинов и других синтетических и натуральных каучуков, а также для сшивки полиэтилена,Известен способ получения органических диперекисей путем конденсации гидроперекиси третичного бутила и третичных спиртов в присутствии сильной минеральной кислоты, например серной, в среде сильной органической кислоты, например уксусной. Недостатками известного способа являютсядлительность процесса (около 8 час), сравнительно небольшой выход перекисей ( - 80%),большие расходы минеральной кислоты, Кроме того, получаемый продукт как правилотребует дополнительной очистки, вследствиеприсутствия в нем не вошедших в реакциюдиолов,С целью устранения указанных недостатков 25предложено процесс вести в присутствии уксусного ангидрида, предпочтительная концентрация которого О,б - 0,65 моля на 1 моль гидроперекнси при концентрации серной кислоты1,5 10 вмоля на 1 моль гидроперекиси, Вы- ЗЭ деление продукта осуществляют известными приемами.П р и м е р 1. Смесь из 0,01 моля 1,4-бис- (2- оксиизопропил) -бензола, 0,024 моля гидроперекиси третичного бутила (80%), 0,175 моля уксусной кислоты, 0,013 моля уксусного ангидрида и 3 10 -моля серной кислоты (в виде 0,1 н. раствора в уксусной) энергично перемешивают 2,5 час прн 20 - 30 С, Образовавшуюся перекись выделяют из реакционной массы разбавлением водой, Кристаллическую перекись отделяют фильтрацией, промывают водой и сушат. Получают 0,01 моля бис-(2- трет.-бутилпероксп - 1,4 - дипзопропплбензол а, содержащего 94% основного вещества, т, пл, 77 - 78 С, Молекулярный вес (крпоскопия в бензолс) 336,Вычислено, %: С 71,05; Н 10,0 б,Найдено, %: С 71,25; Н 10,30.П р и м е р 2, Смесь из 0,01 моля 1,3-бис- (2- оксиизопропил) -бензола, 0,024 моля гидроперекиси третичного бутила (80%), 0,175 моля уксусной кислоты, 0,013 моля уксусного ангидрида и 3 10 - 5 моля серной кислоты (в виде 0,1 н, раствора в уксусной кислоте) энергично перемешивают 3,5 час прп 20 30 С, Перекись выделяют н обрабатывают, как описано в примере 1,Получают 0,01 моля бпс-(2-тре окси)-1,3-диизопропилбепзола (93Заказ 916/8 Изд. Ме 1149 Тнракк 575 Подписное ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5ТипограФия, пр. Сапунова, 2 52"С. Мол. вес (криоскопия в бепзоле) 336.Вычислено, %: С 71,05; Н 10,06.Найдено, /в. С 71,16; Н 10,10,При мер 3. Смесь из 0,01 моля 1,3 и 1,4 бис-(2-оксиизопропил)-бензолов, 0,024 молягидроперекиси третичного бутила (80% ),0,175 моля уксусной кислоты, 0,013 моля уксусного ангидрида и 3 10- моля серной кислоты энергично перемешивают 1,5 - 2 час при20 С, Выделение перекиси осуществляют, какв примере 1. Получают 0,01 моля 93,6% смеси изомеров бис- (2-трет-бутилпероксиизопропил)-бензолов, Мол, вес (криоскопия в бензоле) 336.Вычислено, %: С 71,05; Н 10,06.Найдено, %: С 71,10; Н 10,15. П р и м е р 4. Синтез осуществляют, как описано в примере 1, но в качестве катализатора используют хлорную кислоту, Время реакции 1,5 - 2 час. Выход и качество продук 1 ате ко, что и примере 1. Формул 1 изобретения5 1, Способ получения бис-(2-трет,-бутилпеуоксиизопропил)-бензолов путем взаимодействия гидроперекиси третичного бутила с бис-(2-оксиизопропилбензолами) в присутствии серной кислоты, о т л и ч а ю щ и й с я 10 тем, что, с целью увеличения селективностипроцесса и повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии уксусного ангидрида.2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи йс я тем, 15 что используют уксусный ангидрид в количестве не более 0,60 - 0,65 моля на 1 моль гидро- перекиси.3. Способ по п. 1, отличающийся тем,что серную кислоту берут в количестве 1,0 - 20 1,5 10 -моля на 1 моль гидроперекиси.