Способ получения 2, 3, 5, 6-тетрахлорпиридил-4 галогенэтилсульфидов

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(51) М, Кл. С 076 31/26 С 07 с 31/50 соединением заявки осударственный комитетСовета Министров СССРво делам изобретенийи открытий 23) Приоритет о 25,08.75, Бюллетень31 икования описания 11.11,75 ДК 547.822,5. 7(088.8)47.825,07 (088.8) а опу и Л. С. Сологуб Д. Мош) Авторы изобретен 1) Заявител титут органической химии АН Украинской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3,5,6-ТЕТРАХЛОРПИРИДИЛ ( ф -ГАЛОГЕНЭТИЛ) СУЛЬФИДОВ йа подвергают взахлоргидрином в ср этилен еи ого полярно еде инертнобразовавпиридил 4 и этомиэтил)- фос- оргам вы- ми шийся пр ( ф -окс лоидным нертного го растворителя и 2,3,5,6-тетрахлор сульфид обрабатыв фором в среде неп ают трехга олярного и ническогоделением цприемами.Применобычно полционнои см едуюшзвестны с по астворителелевого пр кта тй фотвенно яечыи трехгуча е то я непеси из крас оиднредсго фо еа и га логена ЗснСБ 2С 1 С где Х -бром илзаключаюшийся и йбд в том 13,5,Февуюпир иди25 ь 4-меркаптоетра Предлагается улучшенный способ полуения 2,3,5,6-тетрахлорпиридил-( )з -галогенэтил) сульфидов, которые могут найтиприменение в химической промышленности,Известен способ получения 2,3,5,6-тетрахлорпиридил-( Я -бромэтил) сульфидавзаимодействием натриевой соли 4-меркапто,3,5,6,-тетрахлорпиридина с дибромэтаном в среде диметоксиэтана, Однако селективность процесса низка и вследствие этоговыход целевого продукта мал,С целью улучшения селективности процесса, предлагается способ получения 2,3,5,6-тетрахлорпиридил-( ф -галогенэтил) сульфидов общей формулы П р и м е р 1. 2,3,5,6-тетрахлорпири дил-( ф -оксиэтил) сульфид,2,7 г (0,01 г моль) натриевой соли 4-меркапто,3,5,6-тетрахлорпиридина растворяют в 20 мл пропанола и прибавляют 7 мл этиленхлоргидрина. Смесь кипятят 2 час, часть растворителя отгоняют. Выделившийся хлористый натрий отфильтровывают, фильтрат обрабатывают вс - дой. Выход 2,55 г (87%), т, пл, 85 - 87 оС (из водного пропанола).4816088 СН С ХС 1 Составитель В К в, уиРедактор О.Кузнецова Техред Н.Ханеева Еоррен гор Л.БРахнина Изд. Ж ф(д Тираж 529 ГосудаРственного комитета Совета Миннс по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб 4Подписное аказ РЛ ЦНИИ в СССР редприятие Патент, Москва, Г.59, Вережко наб 2 3Найдено, %: С 1 48,1; 3 10,9,С 7 Н 5 С 1 4 Й О 8Вычислено, %: С 1 48,5; 8 10,9. П р и м е р 2. 2,3,56-гетрахлорпирндил-( ф -бромэтил)-сульфид,К смеси 2 г (0,007 г.моль) 2,3,5,6-тетрахлорпиридил-( ф -оксиэтил) сульфида в 20 мл абсолктного бензола прибавляют 0,1 г (0,003 г ат) красного 1 Офосфора и 0,5 мл брома. Смесь кипятят2 час, бензол отгоняют в вакууме. Выход2,2 г (Д 0%), т, пл. 95-97 С (из гексана).Найдено, %: (4 С 1 - ВР ) 61,8; 5 8,8, 15С 7 Н 4 С 1 4 Вг йэВычислено, %; (4 С 1 - В 1 ) 62,3; 5 9,0. П р и м е р 3. 2,3,5,6-Тетрахлорпиридил-( Ф -йодэтил)-сульфид,К смеси 2 г (0,007 гэмоль) 2,3,5,6.тетрахлорпиридил-( ф -оксиэтил) сульфида в 20 мл абсолктного бензола прибавляют 0,1 г (0,003 г ат) красного фосфора и 1,23 г (0,0048 г моль) тонкорастертого йода. Смесь кипятят 2 час,после охлаждения обрабатывают воднымраствором 1 3 2 8 03. Бензольный растворсушат сульфитом магния, растворительотгоняют в вакууме. Выход 2,5 г (91%), 30т. пл, 110-112 оС (из пропанола),4Найдено, % 3 31 7; С 1 34,7.С 7 Н 4 С 143 М 8Вычислено, %; Э 31,5; С 1 35,2. Предмет изобретения Способ получения 2,3,5,6-тетрахлорпиридил-( р -галогенэтил) сульфидов обшей формулы где Х - бром или йод,исходя из натриевой соли 4-меркапто,3,5,6-тетрахлорпиридина с последуюшим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью улучшения селективности процесса, натриевую соль 4-меркапто,3,5,6-тетрахлорпиридина подвергают взаимодействию с этиленхлоргидрином в среде инертного полярного растворителя и образовавшийся нри этом 2,3,5,6-тетрахлорпиридил-( р -оксиэтил)сульфид обрабатывают трехгалоидным фосфором в среде неполярного органическогорастворителя.