Способ получения 2, 5, 2, 5 -тетраметил-2, 3, 5, 6 тетрафтор-п-квинквифенила

СПИ НИЗОБРЕТЕН И Я р 1 48 О 743 СА ИЕ Союз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 15,08.75, Бюллетень30Дата опубликования описания 22.10.75 1) Ч. Кл, С 091 с 1/02 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5 2,5-ТЕТРАМЕТИЛ,3,5,6- ТЕТРАфТОР-и-КВИН КВИфЕН ИЛА Изобретение относится к способу получения нового люминесцентного соединения - 2,5,2, 5-тетраметил,3,5,6-тетрафтор - и - квинквцфенила, которое может быть использовано в качестве люминесцирующего вещества при изготовлении быстродействующих сцинтилляторов и для создания специальных сцинтилляционных детекторов быстрых нейтронов,Известен способ получения 2,5,2,5 в-тетра- метил-и-квипквифенила взаимодействием 4,4"- дийод-и-терфенила с 2-йодпараксилолом в присутствии би-и-ксилила.Известное люминесцентное соединение имеет следующие люминесцентные характеристики в растворе диоксана (С= 110- моль/л);Хмис поглощения, нм(а=6,3 104 л моль см - ) 300макс ИСПуекання, нм 373т 1 квантовый выход 0,95 т время высвечивания (прифотовозбуждеции самойдобавки), нс 1 4С целью одновременного сохранения люминесцентных свойств ц уменьшения времени вы. свечивания люмицесцецтного соединения предложен способ получения нового люминесцентного соединения - 2 5,2,5-тетр аметил,3 5,6- тетрафтор-и-квинквифенила - взаимодействием 4,4"-дийод,3,5 6-тетрафтор-и-терфенила с 2-йод-и-ксилолом в присутствии биксилила и активированного ртутью медного катализатора.Наличие в целевом продукте атома фтора вцентральном фенильном кольце позволило5 значительно сократить время высвечивания,расширить область применения целевого продукта,П р и м е р. 4,4"-Дийод,3,5,6-тетрафтортсрфенил.10 В трехгорлую колбу, снабженную обратнымхолодильником и механической мешалкой, помещают 50 мл ледяной уксусной кислоты,50 мл нитробецзола и 5 г 2,3,5,6-тетрафтортерфенила, нагревают реакционную смесь до15 80 С и при сильном перемешиваниц добавляют 10 мл воды, 1 О мл серной кислоты, 4,2 гйода (свежевозогнанного), 8,5 г йодцоватойкислоты и 3,5 мл четыреххлористого углерода.Нагревают в течение 30 ч.20 Содержимое колбы охлаждают, осадок отсасывают, промывают уксусной кислотой,большим количеством горячей воды, спиртоми сушат на воздухе. Получают 3 г (около40%) продукта с розоватым оттенком, т. пл.25 274 - 278 С,Перекристаллизовывают из бензола с осаждением метиловым спиртом (1: 1), а затемподвергают фр акционированной вакуумнойвозгонке (остаточное давление 3 10 - " ммЗО рт. ст.). Фракцию, возогнанную при 150 СРедактор Е, Хорина Заказ 2522/10 Изд. Мз 1702 Тираж 740 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5(около 2,3 г), перекристаллизовывают из бензола с метиловым спиртом. Получают 1,5 г (около 16%) продукта, т. пл. 293 - 298 С.Найдено, %: С 39,18; 39,14; Н 1,60; 1,58. Е 12,57, 12,65; 1 46,38, 46,12,СзНзГ 412,Вычислено, %: С 39,00; Н 1,44; Г 13,72;1 45,84.2,5,2,5-Тетраметил,3,5 з,бз-тетрафтор-пквинквифенил,В двугорлую колбу, снабженную механической мешалкой и гидравлическим затвором, помещают 17 г 2-йод-п-ксилола, 4 г 4,4"-дийод,2,5,6-тетрафтортерфенила, 20,5 г медного порошка (свежеактивированного), две капли ртути и 5 г биксилила. В атмосфере азота, перемешивая, нагревают реакционную смесь при 200 С в течение 2 ч, затем при 220 С - 2 ч и при 240 С - 2 ч, поднимают температуру до 260 С, выдерживают 0,5 ч. Охлаждают, экстрагируют толуолом в аппарате Сокслета (около 11 ч). Толуол отгоняют, оставшийся продукт промывают горячим спиртом, сушат на воздухе, Желтоватый продукт, 3,1 г (84%). Растворяют в толуоле, хроматографируют над окисью алюминия, перекристаллизовывают из толуола в метиловый спирт. Затем возгоняют в вакууме. После возгонки вновь хроматографир уют, Получают белый кристаллическийпродукт, 1 г (29%) т, пл. 214 - 218 С.Найдено, %: С 80,40, 80,34; Н 5,17, 5,00;Г 15,24.5 Сз 4 Не 1 4Вычислено, %: С 80,00; Н 5,10; Г 14,90.Люминесцентные характеристики этого соединения в растворе диоксана следующие(в=4,65 10 л моль -см - ) 280Хмакс испускания, нм 365т 1 квантовый, выход 0,90т время высвечивания (при 15 фотовозбуждеиии самойдобавки), нс Предмет изобретенияСпособ получения 2,5,25,5-тетраметилз,Зз, 20 5",6-тетрафтор-п-квинквифенила, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью одновременного сохранения люминесцентных свойств и уменьшения времени высвечивания, 4,4"-дийод,3,Р,6- тетрафтор-и-терфенил подвергают 25 взаимодействию с 2-йод-и-ксилолом в присутствии биксилила и активированного ртутью медного катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.