Способ получения 1, 3-бис-(4аминофенил)-адамантана

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(45) Дата опубликования описания 25.11,78 Государственный комитетСовета Министров СССРно делам изобретенийн открытий(71) Заявитель Волгоградский политехнический институт-АДАМА НТА НА Изобретение относится к области .синтеза полифункциональных производ" ных адамантана, конкретно 1,3-бис" 1(4-аминофенил)-адамантана, который используется для синтеза высокомолекулярных соединений лййейного строеС ння. Известен способ получения 1-(4- -аминофенил)-адамантана, который заклн- чается в алкилировании бензола 1-бромадамантаном в присутствии катализа" 10 тора при кипячении в среде растворителя с последующим нитрованием 1- -фениладамантана либо в среде уксусной и азотной кислот 1, либо в среде серной и азотной кислот. Дальнейшее (5 восстановление полученного иитросое1динения приводит к 1-(4-аминофенил)- адамантану 21.Наиболее близким к изобретению является способ получения 1,3-бис- а 0 -(4"аминофенил)-адамантана алкилированием бензола 1,3-дибромадамантаном при кипячении в среде растварителя в присутствии треххлористого железа,нитрованием 1,3-дифениладамантана з среде 2серной и азотной кислот при 40-45"С и восстановлением 1,3-бис-(4-нитрофенил)-адамантана водородом в присутствии никеля Ренея 3 Этот трехстадийный способ позволяет получать выход 1,3-бис-(4 -аминофенил)-адамантана не выше 36,9 Ъ от теоретического в расчете на 1,3-дибром 1 адамантан.Целью изобретения является сокра щенне стадийностн процесса и повышение выхода 1,3-бнс-(4-аминофенил)- /адамантана.Поставленная цель достигается тем, что ведут алкнлирование 1,3-дибромадамантаном другого исходного - симмдифенилмочевины, при 20-85 С с послео дующим гидролизом и декарбонилированием при кипячении в смеси уксусной и серной кислот.Это обеспечивает лучший выход и сокращение стадийности процесса.Получение 1,3-бис-(4-аминофенил) адамантана.осуществляют последующей схеме632688 ход 7,9 г (48 о расчете на 1,3- т,пл. 175-176 С.Найдено, %: Вычислено %; Проц ите емонко йт од Формула изобретени 1964,2. ЖОРХ, т, 2, 1966, статья Ф.Н "Адамантаи и его ция замещения в а3. Авторское с Р 557568, кл, С 0 ып. 4, с. Степанова роиэводныеладамантан идетельство С 87/46, 1 40-643, др РеакхСССР 74. Составитель Г.АндионРедактор Е.Хорина Техред Н,Андрейчук Корректор Е,ДичинскТираж 517 твенного комитета изобретений и от Москва, Ж, Раушсноенистров СССд,4/5 Совета Мирытийская наб,лиал ППП Патент, г,ужгород, ул.Проектная,4 есс ведут в органическом раствор ле, например нитробензоле, прич продукт алкилирования выделяют отг й нитробенэола с водяным паром. Гидролиз осуществляют в среде 15 уксусной и серной кислот, а очистку целевого - продукта возгонкой.П р и м е р. В реактор с перемешивающим устройством последовательно загружают 120 мл нитробензола, 21 г Ю АВ СЯв, 15 г (00511 моля) 13-дибромадамантана и 11 г (0,0515 моля) симм-днФенилмочевины, поддерживая температурУ реакционной массы 20-25 С. Смесь выдерживают 0,5 час, затем 25 постепенно поднимают температуру до 85 С и ведут процесс алкилированияов указанных условиях в течение 5 час. По окончании реакции смесь выливают при перемешивании и охлаждении в под-ж) кисленную воду. Органический слой отделяют. Нитробензол отгоняют сводяным паром. Продукт конденсации отделяют, сушат и гидролиэуют смесью, состоящей из 165 мл ледяной уксусной 35 кислоты, 22 мл концентрированной серной кислоты и 5 мл воды в реакторе с перемешивающим устройством при кипении раствора в течение 10 час. После охлаждения реакционную массу выливают а воду. 1,3-Бис-(4-аминоФенил)- адамантан выделяют обработкой водным раствором едкого натра илн аммиака, Выпавший осадок диамина отФильтровы-, вают, промывают водой. Растворяют в разбавленной соляной кислоте, Фильт- ф руют и вновь высаживают раствором щелочи 1,3"бис-(4-аминоФенил)-адамантан. ОтФильтровывают, промывают водой, сушат и очищают воэГоикой. Выт те етического вдиб мддамантан) рС 82,70; Н 8,50 уй 8,90.С 82,971 Н Зю 23 фЗф 80.ПИР - спектр (80 мй вСС 04, 8м.д. относительно ГИДС)г 7,04 у 6,926,42 У 6,30 У 3,32 У 2,201 2,04 У 182.Таким образом, в сравнении с известным (3 предложенный двухстадиный сцособ обеспечивает лучший выхцелевого продукта (48 против 37). Способ получения 1,3-бис-(4-ами ноФенил)-адамантана алкилированием 1,3-дибромадамантаном в среде растворителя в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью уменьшения стадийности процесса и увеличения выхода целевого продукта,алкилированив подвергают симм-диФенилмочевину в присутствии треххлористого алюминия как катализатора при 20-85 С с последующим гидролизом и декарбонилированием полученного продукта при кипячении в смеси уксусной и серной кислот.Источники инФормации, принятые во внимание при зкспертизег1.сяЕМ ЗетЧспе, т, 97, с. 3488,