Способ получения 1-метилциклогексанола

(11) 47975 ее Союз Советских Социалистических Республик(61) Дополнительное к авт. свид-ву -21) 1887397,явлено 23,02 С 07 с 35/08 С 07 с 35,00 присоединением заявки осударственнын комитетСовета Министров СССРло долам изобретенийи открытий 3) Приоритет публиковапо 05.08.75. Бюллетень29Ленинградский ордена Трудового Красного Знамени технологический институт имени Ленсовета. Реакцию пропри расходе взагружешюго1-метилциклогекнное сырье, конновного веществ выделения изтечение 2,5 -200 в 3 л/часциклогексана.68 - 72% на пдо 22%, содер96%. оксидат30 час водя здуха етпланола ерсия на 1 кгВыходреврашежание ос 99 Для окисления мож1-метилциклогексилгидрпри окислении метилцивии стеарата меди без о также и оперекись, логсксана предварит пользозать полученную в присутстельного ее 3 Изобретение относится к способу получения циклических спиртов, а именно 1-метилциклогексанола, используемого в производстве сложноэфирных смазочных масел и пластификаторов,Известен способ получения 1-метилциклогексанола путем окисления 1-метилциклогексана кислородом воздуха при температуре 110 в 1 С и давлении 20 - 40 атлг в присутствии смеси стеарата двухвалентпой меди и гидроперекиси изопропилбепзола,Однако известный способ недостаточно селективен.С целью устранения указанного недостатка предлагается в качестве гидроперекисн использовать 1-метилциклогексилгидроперекись, взятую предпочтительно в количестве 0,06 - 0,45 лольл, и процесс вести при температуре 90 в 1 С и давлении 2,5 - 5,0 атм, 1-Метилци 1 клогексилгидроперекись вводят в избытке по отношению к,стеарату меди. В начале реакции при смешении 1-метилциклогексилгидропервкиси,в метилциклогексане со стеаратом меди образуется комплекс, концентрация которого составляет 4 10- - 2,4 10 -люль,л. П р и м е р 1. К 190 лл 1-метилциклогексапа прибавляют смесь 0,09 г стеарата меди и 3,0 лил 1-метилциклогексилгидроперекиси в 7,0 л л метилциклогексана (0,22 люль/.г), окнсляют в течение 2,5 час в стальном автоклаве при температуре 90 С, давлении воздуха 2,5 атм и расходе последнего 5,0 л)мин на 1 кг загруженного метилциклогексана, полученный аксидат обрабатывают 100 мл 30%-ного,водного раствора гпдроокисн натрия в течение 30 лтин при 40 С, отделяют органический слой, промывают его 200 лгл воды и встряхивают с 60 лтл насыщенного водного раствора метабисульфита калия. После разделения слоев органический слой промывают 40 лл воды, сушат над безводным сульфатом натрия, отгоняют неокисленный 1-мезилцнклогексан и получают 25 лг 1-метилцнклогексанола, содержа щего 96% основного вещества. В ыход 72 мол. % на превращенный 1.метилциклогексан. степень превращения 1-метнлциклогексана 15%, 3)сг,5 Составитель М. Базлева Техред 3, Тараненко Корректор В, Гутман Редактор Т. Шарганова Заказ 235/461 Изд. М 918 Тираж 529 - Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк, фил. пред. Патент В примерах 2 - 8, сведенных в таблицу, проводят окисление аналогично примеру 1, по при 100 С в течение 3 час. Оксидат обрабатывают, как в примере 1. Окисление проводят при 90 С.Окислягот 150 гял 1-метнлциклогексана в присутствии 50 лг,г оксидата 1-метилциклогексана, содержащего 2,4 10 - алголь/л стеарата двухвалентпой меди и 0,45 гяоль/л гидронерекисных соединений.Для окисления используют 50 лг.г оксндата1-мстилциклогсксана, содерлсащего 1,2 1 О - згяоль стеарата двухвалснтной меди и 0,2 доль/,г гидронерекисныхсоединений.фф Коггпентрация 1-метилциклогсксилгпдропе.5 рекнси 0.06 ло,гь/л." Окгшление проводят при давлении воздуха5 агхгг." Исходная смесь содерлсит 4,0 10-.З лголь/лстеарата двухвалснтной меди и 0,06 лголь/л 1-метилцпклогексилгидроперскисн.10 1. Способ получения 1-метнлциклогексано ла путем окисления 1-метилциклогексана кислородом воздуха при повышенных температуре и давлении в присутствии смеси стеарата двухвалентной меди и гидроперекиси, отлссчасосс(иссся тем, что, с целью повышения селек тивности процесса, в качестве гидроперекисииспользуют 1-метилциклогексилгидроперекнсь и процесс ведут при 90 в 1 С и давлении 2,5 - 5,0 атлс.2. Способ по п. 1, отлссчасосцсссссл тем, что 25 1-метилцнклогексилпсдроперекись используютв количестве 0,0 б - 0,45 гсоль/л.