Композиция на основе органосилоксанов, содержащих винильные группы

(и) 474158 Союз Советских Социалистических Республик2) Заявлено 29,03.68 (21) 1229496/2 32) Приоритет 29.03.67 (31) 1006633) Франция Государстоеииый иомитетСовета Мииистров ИСРпе делам изобретенийи открытий ано 14,06,75. Бюллетень2 бл 3) УДК 678.84(088,8) Дата опубликования описания 01.12.75(72) Автор изобретени Иностранец Параско Нику(71) Заявитель ОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ОРГАНОСИЛОКСАНОВ СОДЕРЖАЩИХ ВИНИЛЪНЫЕ ГРУППЫ должна превышать 40 - 45 С. При 25 - 30 С указанные композиции можно хранить в течение многих месяцев,Используемые в композиции органосилоксаны могут быть различных типов. Составляющие их силоксановые звенья могут быть моно-, ди-, три- пли четырехфункциональными. Атомы кремния у моно-, ди- и тризамещенных звеньев могут иметь в обрамлении различные углеводородные группы К, например алкилы с 1 - 4 атомами углерода, насыщенные аццклические радикалы с 3 - б углеродами в цикле, арилы, в особенности фенил и фенил, замещенный низшими алкилами, аралкилы. Указанные углеводородные группы могут замещаться атомами галоидов или функциональными группами, например цианогруппой.Органосилоксаны могут иметь:циклическое строение ализато- тжительний при Бсравни- обеспечетчра не где К имеет вышеуказанное значение; тдород или винил; а=0,1; т=О - 8; и2 - 6; т+и=3 - 8; Изобретение касается композиции на основе органосилоксанов, содержащих винильные группы.Известна композиция на основе органосилоксанов, содержащих винильные группы, 5 органосилоксанов, содержащих гидридные группы, и катализатора - комплексного соединения хлористой платины и органических фосфинов. Недостатком известной композиции является неспособность длительно со О храняться при комнатной температуре. С целью устранения указанного недостатка в составе предлагаемой композиции на основе органосилоксанов, содержащих винильные группы, и органосилоксанов, содержащих гидрид ные группы, в качестве катализатора использовано комплексное соединение хлористой платины и органических триаминофосфинов общей формчлы Р 1 С 1, 2 Р (ХК,)где К =СНСН,Н,.Композиции, содержащие эти катры, можно хранить в течение продоного времени без заметных изменеусловии, что температура хранениятельно невысока. Практически дляния длительного хранения темпер К,)011 М М о+Предмет изобретения Р 1 С 1, 2 Р (Ий,), где К = СНС,Н,. Составитель В. Комарова Техред Т. Миронова Корректор А, Степанова Редактор Т. Девятко Заказ 2735/7 Изд, Мо 1636 Тираж 496 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 линейное строение и содержат по меньшей мере два силоксановых звена 1 (Й), (У), О ) где 6=0,1,2; с=1 - 2; Ь+с=2,3; К,У имеют вышеуказанное значение, и силоксановые звенья где у=2,3; Е имеет вышеприведенные значения;сетчатое строение и имеют вид вязких масел или твердых смол,Из линейных и сетчатых органосилоксанов используют в основном те, в которых процент звеньев, содержащих связь Ыу, не превышает 50%.При нагревании указанных выше композиций до температуры свыше 100 С образуются сетчатые полимеры,П р и м е р 1. Получают метилвинилполисилоксановый каучук сополимеризацией смеси, состоящей из 1000 г октаметилциклотетрасилоксана, 2,3 г тетраметилтетравинилциклотетрасилоксана и 0,75 г тетрадекаметилгексасилоксана (ограничителя цепи), осуществляемой при нагревании в течение 4 ч при 150 С в присутствии 0,01 г поташа.Полимеризат нейтрализучот в горячем состоянии добавлением 10 г кремнезема. Полученный каучук содержит одну винильную группу на 500 атомов кремния и обладает вязкостью 15 миллионов сП при 25 С.В 100 г полученного каучука инкорпорируют с помощью двухцилиндрового смесителя 45 г белой сажи, обработанной октаметилциклотетрасилоксаном, 1,75 г диметил (тетраметилэтилендиокси) -силана формулы 12,4 г а,со-дигидродиметилполисилоксановогомасла Н Я (СН,),ОЯ (СН,),Нс вязкостью 120 сСт при 25 С и 0,25 мл раствора, полученного из 0,225 гВС 1, 2 Р Ьт(СН,)и 25 мл трихлорэтилепа. Часть полученнойпасты оставляот на хранение, Другую частьотверакдьнот нагреванием в течение 15 минпрн 125 С под давлением 150 кг/см, затемв течение 3 ч при 100 С в печи. Далее полученный эластомср подвергают дополнительному нагреву при 250 С в течение 16 ч, Указанный эластомер обладает следующими механическими свойствами:Твердость по Шору АПрочность на разрыв,1 СГ/СМ 92,5Сопротивление разрыву,кг/ом 21Удлинение, о/о 425.Образец, оставленный на хранение, не изменяется в течение 50 дней. Затем образецподвергают отверждению по вышеописанному методу и получают эластомер со следуюшими механическими свойствами:Твердость по Шору 63Прочность на разрыв,кг/сиСопротивление разрыву,25кг/см 19Удлинение, /ю 430.П р и м е р 2, Смешивают следующие компоненты: 1000 г а,оз-бис- (триметилсилокси)- метил винил пол исилоксанового масла с вяз 3 О костью 1297 сСт при 20 С и 0,3 вес. /о виниловых групп 120 г а,оз-дигидродиметилполисилоксанового масла с вязкостью 29 сСт при20 С и 0,066 вес. % водорода и 30 мг комплексного соединения, указанното в примереСмесь оставляют на хранение и спустя 3недели отмечают отсутствие изменений, атакже то, что смесь не содержит даже следов гелеобразных частиц. При нагреваниив течение 30 мин при 150 С смесь превращается в эластичный гель. Композиция на основе органосилоксанов, содержащих винильные группы, органосилоксанов, содержащих гидридные группы, и катализатора - комплексного соединения хлористой платины и органических фосфинов, отличающаяся тем, что, с целью получения композиции, способной длительно храниться при комнатной температуре, в качестве катализатора использовано комплексное соединение хлористой платины и органических три аминофосфинов общей фор- мулы