Композиция для получения пигментированного высокомолекулярного органического материала

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ Сфез Советских Сфциапмстнчвсккх Республик(32) С 09 В 57/00 С 08 д 3/20 осударственный комитет СССР но делам изобретени н открыти Й(33) Мвейцари 53) УДК 678.047 .6(088.8) Лф 12 публиковано 3.7 9.Бюллете Дата опубликования описани Иностранецст фон дер Кроне (ивейцария)(54 КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯПИГМЕНТИРОВАННОГО ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРН ОРГАНИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА тойкости окрас и и свету в ка ннового пигмен соединение об овышения к мигра изоиндол я содерж С целью кн материал честве ими та компози щей формулы 25(23) Приоритет(3) 14526/74 Изобретение относится к области крашения полимеров, в частности к композиции для получения пигментированного высокомолекулярного органического материала. 5Известна композиция для получения высокомолекулярного пигментированного органического материала 1), включающая полимер, выбранный из группы: поливинилхлорид, полиакриловая О смола, меламинформальдегидная смола, сложный эфир полиакрилОвой кислоты и иминоизоиндолениновый пигмент общей формулы6 е а - МО, Ь с, с 1, - атомы Н; Х - Х - атомы углерода,2при следующемколичественном соотношении компонентов,вес,Ъ:Полимер 90-99,9Пигмент 0,1-10.Однако известная композиция имеетнедостаточную миграционную стойкостьи светостойкость окраски, связанныесо структурой пигмента, Так, при облучении в течение 250 ч на федометре материал полностью обесцвечивается,где Х - водород или галоген; У - атом галогена;655334 пс диамином формул еЧ.где Х - атом хлора или брома;У - атом хлора или брома, метильная, метокси- или этоксигруппа. 50Особый интерес имеют следующиедиайины:2.,5-дихлор,4-фенилендиамин,2,5-дибром,4-фенилендиамин,5 5-диметил,4-фенилендиамин,2-хлор-метокси,4-фенилендиаминКонденсация с диамином идет частично уже на холоду, в данном случаепри нагреве интенсивно перемешиваемых компонентов., особенно в присутствии инертного, т.е. не принимающего участия в реакции органическоготвормтеля, Обычно применяют смешимые.с водой органические раствоели, например низшие алифатические г рас вае рит Х - атом галогена, алкильная илиалкоксигруппа С -С;У - атом галогена;-пт - 1-2;и - 0-2,в+и= 1-4,при следующем количественном соотношении компонентов, вес,%".Полимер 90-99,99Пигмент 0,01-10,Пигмент, согласно Изобретению,получают, конденсацией аминоиминоизоиндоленина формулы,ЗНили фталонитрила формулы нр Д ь-к)р-ж1в мольном соотношении 2:1,В основном исходят из аминоиминоизоиндоленина, где Х и У - атом во дорода, например из 1-амино-аминоизоиндоленина и 1-амино-З-имино,6- дихлоризоиндоленина.Такие аминоиминоизоиндоленины пре ставляют собой известные вещества которые получают реакцией фталонитри лов с аммиаком или его производнымиВ качестве диаминов применяют пр имущественно вещества формулы спирты, как низшие алканолы, например метанол, изопропанол или бутанол,низшие циклические эфиры, как диоксан, монометиловый эфир этиленгликоля, низшие алифатические кетоны,как ацетон, или амиды карбоновых5 кислот, как формамид. При этом конденсация проходит уже при сравнительно низких .температурах. Обычно работают в присутствии связывающегооснования средства, например низших10 кислот, которые одновременно служат вв качестве растворителя, предпочтительно уксусной кислоты.Новый пигмент высаживается из реакционной среды непосредственно посд лв его образования. Для известныхцелей его применяют как сырой пигмент, однако его обрабатывают спомощью экстрагирования органическими растворителями или путем перемалывания с затем вновь удаляемыми интенсификаторами помола, например солями или, в особенности, гексахлорэтаном, или путем щелочного переосаждения,В качестве полимерного материалаиспользуют термопластичные и отверждаемые акриловые смолы, меламиноформальдегидную смолу, поливинилхлорид,сложные эфиры полиакриловой кислоты.При этом высокомолекулярные соединения могут быть в виде пластическихмасс, расплавов, прядильных растворовлаков, лакокрасочных материалов илипечатных красок.П р и м е р 1, 15,5 г 1-аминоМ -3-иминоизоиндоленина и 5,3 г 2,5-дихлор,4-феннлендиамина нагреваютпри перемешивании до 80 фС в 150 млледяной уксусной кисдоты, Высаживается желтый кристаллический осадок,Ю который через 30 мин отфильтровывают. Промывают метанолом, ацетономи водой и сушат,Выход 10,3 г, что соответствует,79 от теоретического.45 Из данных анализов предполагается следующая структура: Найдено, Ъ: С 60,6; Н 3,13С 1 16,4 у Б 19,0.Вычйслено, Ъ: С 60,97; Н 3,13;С 1 16,40; И 19,40.Продукт используют в качествемента, Окрашивают поливинилхлоридные пленки в желтые тона, Окраскапоказывает хорошую миграционную итостойкость. Концентрация пигментбб 0,01 вес.% на полимер,655334 6 Пигмент, введенный в лаки, показывает хорошие свето-, по.одо- иперелакировочную стойкость.П р и м е р ы 2-5. В примере 1Ъ2,5-дихлор,4-фенилендиамин заменяют следующими диаминами:и р и м е р 2 - 2-хлор-метил,4-фенилендиамином,п р и м е р 3 - 2,5-диметил,4-фенилендиамином,п р и м е р 4 - 2-хлор-метокси,4-фенилендиамином,и р и м е р 5 - 2,5-дибром,4-фенилендиаминоми получают также желтые пигменты.Для достижения свето- и миграционной стойкости эти пигменты еще раэсуспендируют в 100 мл диметилформамида, при иеремешивании нагреваютдо 100 ОС, горячими фильтруют и промывают диметилформамидом и водой.Эти пигменты используют для получения окрашенного иоливинилхлорида,добавляя их в расплав полимера в количестве 1 вес.Ъ.П р и м е р б. 15,5 г 1-аминоиминоизоиндоленина и 3,5 г 2,5-дихлор,4-фенилендиамина нагревают в 100 млметанола ири перемешивании с обратной флегмой. Осадок отфильтровывают,промывают метанолом и водой и сушат.Продукт помещают еще раз в 100 млдиметилформамида, нагревают при перемешивании на 100 ОС и горячим фильтруют.После сушки получают 7,2 г описанного в примере пигмента. Используютпигмент по примеру 1,П р и м е р 7, В примере 1 1-ами-но-имино-иэоиндоленин заменяют на14 г 1-амино-имино,б-дихлор-изоиндоленина и при равном рабочем методе получают желтый пигмент с краснымоттенком. Соответственно получают материал с красным оттенком. Содержаниепигмента щ Т вес.Ъ,.П р и м е р 8, 6,7 г фталодинитрила, 4,42 г 2,5-дихлор,4-фениленди-амина и 0,54 г метилата натрия нагревают в 50 мп метанола при перемешивании до 50 ОС. Выдерживают зту температуру до получения прозрачного раствора и затем охлаждают, Постепенно высаживается осадок. Через 48 чподкисляют с 5 мл уксусной кислотыи фильтруют,После сушки получают 5,2 г пигмента, ИК-спектр которого совпадаетс таковым ио примеру 1Готовят материал аналогично примеру 1,60 Формула изобретения 65 П р и м е р 9. 65 частей стабилизированного поливинилхлорида, 35 частей диоктилфталата и 0,2 части полученного по примеру 1 красителя перемешивают и затеИ на двухвалковом каландре многократно вальцуют в течение 7 мин при 140 С. Получают окрашенную в желтый цвет пленку с очень хорошей свето- и миграционной стойкостью. Концентрация пигмента 0,2 вес,Ъ.П р и м е р 10, 10 г двуокисититана и 2 г полученного по примеру 1пигмента в течение 48 ч перемалывают в шаровой мельнице с 88 г смеси5 иэ 26,4 г кокосовой алкидной смолы,24,0 г меламинформальдегидной смолы(50-ное содержание твердого вещества), 8,8 г монометилового эфираэтиленгликоля и 28,8 г ксилола.р Этот лак напыляют на алюминиевуюфольгу, 30 мин предварительно сушатпри комнатной температуре и затемсушат горячей сушкой в течение 30 минпри 120 С и получают яркое желтое лаковое покрытие, которое при хорошейкрасящей способности отличается хорошими перелакировочной стойкостью,светостойкостью и погодостойкостью,Концентрация пигмента 2 весП р и м е р 11 (лак горячей сушки иэ акриловой смолы).4 части мелкодисперсного пигмента по примеру 1 смешивают с 20 частями растворителя следующего состава, части:25 Яо 1 уеяэо 150 (смесь ароматическихуглеводородов) 50; бутилацетат 15;ЕхЫ.и 11 (улучшающее розлив средство на основе кетоксима) 5; метил.,изобутилкетон 25 и силиконовое масло30 (1 Ъ в Яо 1 чеззо 150) 5.По достижении полной тонкодисперсности (смотря по типу перемешиваниячерез примерно 15-60 мин), добавляют связующее, части:35 Ваусгу 1 Ь 530 (акриловая смола,51-ный раствор в смеси ксилол - бутанол в соотношении 3:1) 483 и Маргепа 1 ТТХ (меламиновая смола, 55 ный раствор в бутаноле) 23,7.После короткого гомогенизирования лак напылением наносят и сушатгорячей сушкой (30 мин при 130 ОС).По.лучаемое желтое лаковое покрытие отличается хорошим распределением пигмента,хорошим глянцем и мелкодисперсностью пигмента, а также отличной погодостойкостью,Проведенные испытания показываютповышенную свето- и миграционную стойкость предложенной композиции по50 сравнению с известной.Пленки иоливинилхлорида, полученные согласно изобретению (соотношение пигмента и полимера 1:65), не выцветают при облучении ультрафиолето 55 вым светом в течение 250 ч, пигментне мигрирует из пленки при нагревании до 160 С в течение 24 ч под давлением 1 кг/см2 Композиция для получения пигментированного высокомолекулярного органического материала, включающая полимер,выбранный из группы; поливияМКЗНводород или галоген; Составитель А. МолинРедактор Т, Никольская Техред Э,чужик Корректор Е.Папп,Заказ 1425/12 Тираж 504 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5филиал ППП Патент, г. ужгород, ул,Проектная, 4 нилхлорид, полиакриловая смола, меламинформальдегидная смола, сложный эфир полиакриловой кислоты и иминоиэоиндолениновый пигмент, о " л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью повышения стойкости окраски к миграции и свету, в качестве иминоизоиндсленинового пигмента она содержит соединение общей формулыХ 1 У - атом галогена 1Х - атом галогена, алкильная1или алкоксигруппа С 1-С 4;у 1 - атом галогена;в - 1-2;и - 0-2;щФп = 1-4,при следующем количественном соотношении компонентов, вес,Ъ:Полимер 90-99,99.Пигмент 0,01-10. Источники информации, принятыево внимание при экспертизе 1, Патент ПИР Р 67743, кл. 22 а57/00 (С 09 в 57/00), 1973,