Способ определения эквимолярного соотношения компонентов в катализаторе ци глера-наттаticu—al(f—сан9)з

О П И С А Й И Е 279 БЗИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик,43:678.044 (088 ПриоритетОпубликовано 21 т/111,1970. Бюллетень26Дата опубликования описания 5.Х 1.1970 Комитет по делам изобретений и открыти при Совете Министров СССР. Ю. Штейнбок, И. П. Митин, Л, В. Буравлева Заяви СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭКВИМОЛЯРНОГО СООТНОШЕНИЯ КОМПОНЕНТОВ В КАТАЛИЗАТОРЕ ЦИ ГЛЕРА-НАТТА Т 1 С 1 з - А 1( - С, Н)зИзобретение относится к способу определения эквимолярного соотношения компонентов в катализаторе Циглера-Натта, используемого при полимеризации изопрена.Известен способ определения эквимолярного соотношения компонентов катализаторного комплекса путем титрования раствора, содержащего четыреххлористый титан, стандартным раствором триизобутилалюминия до момента появления окраски раствора, по кото рой определяют концентрацию примесей в растворителе и по известным концентрациям 1 компонентов катализатора и примесей,рассчитывают количества компонентов, необходимые для 1 получения их эквимолярного соотноше ния. Цель настоящего изобретения - упростить,повысить точность и ускорить процесс определения,,Способ заключается в том, что используют 20нетитрованный раствор триизобутилалюминия, производят отделение, напримерсепарацией, жидкой фазы катализатора от твердой,и титрование ведут до момента повышенияинтенсивности окраски прозрачной немутнеющей жидкой фазы катализатора; при этом повышение интенсивности окраски фиксируютао увеличению оптической плотности от 0,1до 0,4 ед.Пример. В заранее подготовленный про мытый очищенным растворителем (толуолом) реактор с мешалкой и наружным охлаждением вводят 1,42 кг/ноль очищенного толуола и 11,9 кг четыреххлористого титана (Т 1 С 1,), неизвестной, но близкой к 1004 концентрацип. Раствор четыреххлористого титана в толуоле охлаждают до установленной для начала:реакции температуры,При перемешивании, выдерживая заданную температуру реакции, в раствор постепенно вводят 95 л раствора триизобутилалюминия А 1(т - С 4 Нс) з в толуоле неизвестной концент,рации, но в заведомо, меньшем, чем эквимолярное по отношению к Т 1 С 1, количестве,Через 15 мин отбирают пробу образовавшейся суспензии катализатора, отделяют жидкую фазу и определяют ее оптическую плот,ность с,помощью электрофотоколориметра ФЭК. Измеренная оптическая плотность равна 0,68 ед.Раствор при комнатной температуре быстро мутнеет из-за выпадающего осадка твердой фазы катализатора.Аналогично добавляют в реактор вторую порцию раствора А 1(т - С 4 Нс) з в количестве 15 л и также отбирают пробу катализатора. Измеренная оптическая плотность равна 0,077 ед. После добавления третьей порции раствора А 1(т - С 4 Нс)з в количестве 10 е оптическую плотность жидкой фазы получают20 07 О,б 0,4 расаЮораб-СНу В ттул 0 Попписио Заказ 3204/16 раж 480 ппография, пр. Сапунова, 2 равной 0,213 ед. Выпадение осадка твердой фазы катализатора из отделенного раствора жидкой фазы не происходит. Рост оптической плотности после ввода третьей порции раст,вора А 1(г - С 4 Нз)з составляет 0,213 - 0,077 = = 0,136 ед.Полученный катализатор обладает высокой активностью и стереоспецифичностью при полимеризации изопрена.Для подтверждения достижения близкого к эквимолярному соотношения А 1(К - С 4 Нв)з и Т 1 С 14 в катализатор добавляют еще 3 л раствора А 1( - С 4 Нв) з. Измеренная оптическая плотность жидкой фазы равна 0,36 ед.,или на 0,36 - 0,077 = 0,283 выше, чем минимальная. Полученный катализатор также обладает высокой активностью и стереоспецифичностью при полимеризации изопрена,Результаты титрования приведены на чертеже, где построен график зависимости оптической, плотности жидкой фазы катализатора от расхода раствсуа триизобутилалюминия. По точкам 1, 2, 8, 4 построена кривая. Точка 2 соответствует дозировке 100 л раствора А 1(г - СН,)з и минимальной оптической плотности - 0,077 ед,На кривой находятся точки б и б со значениями ординат 0,077+ 0,1 = 0,177 ед и 0,077+ 0,4 = 0,0477 ед. Соответственно между этими точками устанавливают область, в которой может быть закончено приготовление катализатора.Точка 7 в принят точка эквимолекулярного соотношения. 0,077+ 0,1 + 0,4 = 0,327 ед. По графику находят, что эта точка соответствует дозировке 122,5 л,раствора триизобутилалюминия. Отсюда находят, что при дозировке 120 л А 1 ( - С 4 Н,) з имеет место молярА 1 120,ное соотношение = 0,982, а приТ 1 1225дозировке 123 л - 1,005 или ошибка по сравнению с принятой точкой эквивалентности не превышает 2 вес. %.Указанный пример,не исчерпывает всех возможностей применения способа определения эквимолярного соотношения А 1 ( - С 4 Нз) з и 10 Т 1 С 14 при приготовлении катализатора дляполимеризации изопрена,На данный способ анализа не влияет изменение температуры приготовления катализатора, замена растворителя - толуола, напри мер, на изопентан,;введение в катализатор до5 ,вес, % изопрена, изменение концентрации катализатора, например, путем ее повышения до 200 г суммы Т 1 С 14 и А 1( - С 4 Нз)з Пр едмет и во бр етения 1. Способ определения эквимолярного соот,ношения компонентов в катализаторе Цигле,ра-Натта (Т 1 С 1, - А 1(г - С 4 Н)з 1 в процессе его получения путем титрования раствора четыреххлористого титана раствором триизобутилалюминия, отличающийся тем, что, с целью упрощения, повышения точности и ускорения определения, используют нетитрованный,раствор триизобутилалюминия, производят отделение, например, сепарацией, жидкой фазы катализатора от твердой, и титрование ведут до момента повышения интенсивности окраски прозрачной немутнеющей жидкой фазы катализато,ра.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что момент повышения интенсивности окраски фиксируют по увеличению оптической плотности от 0,1 до 0,4 единицы.