Способ получения четвертичных иммониевых соединений

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ469240 Сооэ Советских Социалистическит Республик(б 1) Зависимый от патента 6581 23-4 ено 16.04.71 (21(33)Опубликовано 30.04.75, Бюллет Государственнык комитет Совета Министров СССР по делам изобретений 3) УДК 547.2открыти Дата опубликования описания 18.12.75 72) Авторы изобретени Иностранцы олтан Эвери, Юдит Херман и Вера Ко(71) Заявитель Иностранное предприятиеХиноин Дьедьсер Еш Ведьесети Термекек Дь(ВНР) 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧЕТВЕРТИЧНЫХ ИММОНИЕВЫХ СОЕДИНЕНИЙ2 С целью увеличения выхода четвертичных иммониевых соединений предложен способ пх получения, согласно которому в качестве алкилирующего агента используют четвертичные аммониевые соединения, причем в качестве иммониевого соединения используют николин, а в качестве алкилирующего агента - хлористый 2- пропил -4- амино - 5 - ппрпмидил - метил-триметил-аммоний.По предлагаемому способу для получения четвертичных пммониевых соединений общей формулы (1) иммониевые соединения обще" формулы (11) шенствованчных иммоы (1) К,ая пли гет е группа;группа, или вать гетеро я алкильная сте могут об ческое коль соб получения четединений, заключаиевые соединения ию с галоидными В литературе описан сповертичных иммониевых соющийся в том, что иммонподвергают взаимодействалкилами.В соответствии с известным способомчают смолообразный продукт, из коудается получить чистое кристаллическщество, но с потерями. или их сомониевымилы (111) олурого ве.Е- С Изобретение относится к усовеому способу получения четвертиевых соединений общей формул К - замещенная аралкильнроаралкильная группа;К - замещенная алкильнаяКг - замещенная алкильнаяКи Кг могут образовциклическое кольцо;Кз - водород или замещеннгруппа или Кг и Кз вмеразовывать гетероциклцо еет вышеуказанное значение, а К 4 амещенные алкильные группы, ли алкилируют четвертичными амсоединениями общей фор му469240 Предмет изобретения Составитель Л. ИоффеТехред Л. Казачкова Корректор И, Позняковская Редактор Н. Спиридонова Заказ 2933/12 Изд.1410 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская ниб., д. 4/5,где В 1 К 2, Кз имеют вышеуказанные значения.Реакция может проводиться в присутствии растворителя или без него. Из растворителей можно применять ароматические и алифатические углеводороды, спирты, кетоны, органические кислоты, амиды кислоты и т. д, Избыток третичного основания преимущественно может служить растворителем.В качестве азотсодержащего основания можно использовать такие соединения, в которых атом азота находится в гетероциклическом кольце. Органическое основание целесообразно применять в избытке.Реакция проводится, преимущественно, прп 20 в 2 С, продолкительность ее зависит от применяемых компонентов и от температуры. Реакция должна продолжаться до тех пор, пока третичный амин не удаляется из системы или не осаждается.При переработке реакционной смеси растворитель или примененное в избытке основание отгоняются, С целью очистки остаток перекристаллизовывают. Нерастворимый продукт реакции выделяют из реакционной смеси фильтрованием, Если при реакции применяют такое соединение четвертичного аммония, из которого образуется нерастворимое основание, последнее удаляют фильтрованием, и после этого получают желаемый продукт, Очистку продукта производят хроматографией на ионообменной колонне. Таким образом, анион четвертичной соли может также обмениваться на любой другой анион.Пример 1. К 22,75 г хлористого бензилтриэтиламмония добавляют 150 мл п-николина. Реакционную смесь подвергают медленной перегонке в колонне Вигро (высота 27 см, диаметр 2,5 см). В течение 4 час отгоняют 74 мл а-пиколина, который содержит также триэтиламин, Во второй фракции оггоняют 28 мл а-николина, после чего реакциогн 1 ую смесь выпаривают досуха. Последние следы а-пиколина удаляют нагреванием остатка при б поникенном давлении. Затем остаток смешивают с этилацетатом при нагревании, охлаждают, фильтруют и сушат.Получают 18,72 г хлористого бензил-а-николина; точка плавления 95 - 100 С. Продукт в 10 сравнении с подлинным образцом не имеет никакого понижения точки плавления и по данным тонкослойной хроматографии дает пятно с одинаковым коэффициентом ЯпП р и м е р 2, 26,05 г хлористого 2-пропил- 15 амино-пиримидилметил-трнметил-аммония и150 мл а-пиколина кипятят с обратным холодильником 6 час. Реакционную смесь выпаривают досуха, остаток растворяют в небольшом количестве спирта, подкисляют соляной 20 кислотой до рН 1 и еще раз выпаривают. Полученный таким путем остаток перекристаллизовывают из метанола.Получают 29 г хлористого дихлоргидрата2-пропил-амино - 5 - пиримидил-метил-х-пико лина, точка плавления 243 - 246 С. 1. Способ получения четвертичных иммоние 30 вых соединений путем алкилирования иммониевых соединений, о т л и ч а ю щ и й с я тем,что, с целью увеличения выхода конечногопродукта, в качестве алкилирующего агентаиспользуют четвертичные аммониевые соеди 35 пения.2. Способ по п, 1, отличающийся тем,что в качестве иммопиевого соединения используют пиколин, а в качестве алкилирующего агента - хлористый-пропил-амино-пи 40 римидил-метил-триметил-аммопий,