Способ получения дисиладиоксадибензоциклооктана

(467878 Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 070 103( присоединением заявки М 23) Прнорчтет -асударственныи канитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий убликова,о 15.04.75 53) УД К 54 (.245оллстеньликования описания 20.02,76 Дана оп 2) Авторы зобрс сп 5 А, Чернышев, Т. Л. Краснова и В. В. Степан 1) 3 а япгс( ,(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИСИЛАДИОКСАДИ БЕНЗОЦИ КЛООКТА=1 или 2 нойрихло бенз моль пребывания исход оне 10 в 1 с. Т тый кремний или 1 - 3 молей на 1 меси в реак. рсилап, четыл берут в ко- феноксисилаВремя ционной реххлори личестве Изобретение оностс к области пол новых гетер оциклическнх крем нийорг ских моночеров типа симметричного дт циклооктана, имеющего в положениях 11, 12 фрагменты 5 - О, а именно 5, 5, рахлор, 11-дисила,12-диоксадибензо октапа общей рорнулы Это соединение может быть использовано для получения различных полимерных материалов с повышенной телостойкостью.В литературе подобное соединение с функ циональными группами у атома кремния не описано. Имеются сведения о получении подобного тетраметильного аналога взаимодействием о-диметилсилилфенола с этиловым спиртом в присутствии меди при нагревании 2 до 250 с выходом целевого продукта до 10%.Однако по этому методу невозможно получить соединения с функциональными группами у атома кремния, которые могли бы быть использованы в качестве мономеров, процесс 3 ыогосадпйный и выход целевого продуктаневысок,Цель пред.агаемого изобретения - получеие нового гетероциклического кремнийорга.5 ннческого соединения с четырьмя функциональным грунами у атома кремния, которое.;око б(о бы использовать для полученияразлнчых олимерных материалов.Предлагаемый способ получения дисиладн 0 оксанОезоцклооктсне ЗаклОчается В том,что о-хлорфеиоксихлорснлань или их смесьнодвергакгт иролизу в газовой фазе при температуре 500 700 С, лучше в присутствиитрнхгорснланя, четыреххлористого кремнияпли бепаола по схеме467078 Предмет изобретения Составитсль М. Коротеев Редактор Л. Емельянова Тех ред Т. Курил ко Корректор Л. Котова Изд, М 1344 Тираня 529 ЦИИИ 11 И Госудрствспиоо комитета Совста Мшшстров СССР по дслаги изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Заказ 4257 Подписное Обл. ТипоГ 1)афия КОСГромскоО 1 пр, издаГсльсв, поспори 1 ии и кпигкиоп ".)рОвсы па. реакцию проводят в кварцевой, кер мической, ситалловой илп металлической трубке.П р и и е р 1. 245 г о-хлорфеоксидпхлорсилана пропускают через пустую кварцевую трубку (диаметр 28 мм, длина 400 мм), нагретую до 600 С со скоростью 1 г/ип, обеспечивая пребывание исходной смеси в реакционной зоне 30 с. По выходе из трубки реакционную смесь копденсируют и разгоняют под вакуумом. В результате вакуумной разгоики 221 г кондепсата выгопяют 20,2 г (около 101 о, сч 1 п ая на исходный о-хлорфепоксидихлорсилап) 1, 2, 5, 6-дибензо,7-диоксо, -1, 8, 8-тетрахлор,8-дисилаципа,Полученный продукт после перекристаллпзации из гептапа и возгопки имеет т. пл, 115 С.Найдено, %: С 24,45; 24,56; Н 1,61; 1,50;51 19,18; 19,32; С 48,86; 48,59,Вычислено, %: С 24,82; Н 1,46; Я 19,46; С 1 48,67.П р и м е р 2. По методике, описапоой в примере 1, 74 г о-хлорфепоксидихлорсплапа и 59 г бепзола пропускают через посхю кварцевую трубу, нагретую до 600 - 610 С со скоростью 1 г/мин. В результате получают 128 г конденсата темнокоричневого цвета. Гри вакуумной разгопке последнего выделяот 12,7 г (около 20%, считая па исходный о-хлорфеноксидихлорсилан) 1, 2, 5, 6-дибензо,7-диоксо, 4, 8, 8-тетрахлор,8-дисилацииа, который имеет свойства, указанные в примере 1.П р и мер 3. По методике, описапной в прпмере 1, 260 г о-хлорфеиоксидихлорсилапа и 42 г четыреххлористого кремния пропускают через пустую кварцевую трубку, нагретую до 600 - -610 С со скоростью 1 г/мин. В результате получают 519 г конденсата темнокоричпевого цвета. При разгоике выделяют 45 г (около 20%, считая па исходный о-хлорфепоксидхлорсилан) 1, 2, 5, 6-дибепзо,7-диоксо, 4, 8, 8- тетрахлор,8-дисилацина, который имеет свойства, указаппые в примере 1.П р и м е р 4. По методике, оппса 1 пой впримере 1,37 г бис(о-хлорфеиокси)хлорсилапа п 35 г трихлорсилана пропускают через пустую кварцевую трубку, нагретую до 600 - 610" С со скоростью 1 г/мин. В результате получают 52 .Г конденсата, При разгоике выделпот 6,7 г (около 15%, считая па исходной охлорфеиоксидихлорсилан) 1, 2, 5, 6-дибензо,7-диоксо, 4, 8, 8-тетрахлор,8-дисилацппа, 20 который имеет свойства, указанные в примере 1. 25 1, Способ получения дисиладиоксадпбепзоциклооктапа, отячаоцийся тем, что о-хлорфепоксидихлорспланы подвергают пиролизу вгазовой фазе при 500 - 700 С и времени пребывания исход;ьх реагептов в реакцпоппойчО зоне 10 - 100 с.2. Способ по п, 1, отличоосиийся тем, чтопиролиз ведут в присутствии трихлорсилана,четыреххлористого кремния, или оснзола всоотпогпе пи и 1:- 1:3,