Способ получения п-аллилникельгалогенидов

гО П И С А Н И Е)459964 Союз Советскнк Сдциалистическнх республик(61) Зависимое авт. свидетельства 6.72 (21) 1806137,2 1) М. Кл. С 071 15,О 22) 3 влено ЗО.О единением заявки сударственнье комитет(32) орит Совета Министров С 3) УДК 547,257.4.07(088.8) летень4 елам изооретеннн блнковано 05 12та опубликовани утин описания 27.07.7(71) Заявител ческого синтеза им. А, В. Топчиева завод синтетического каучукам, С, М. Кирова ститу и2 Изобретение относитс ния л-аллилннкельгалоге в качестве катализаторо ческой полимеризации д дол. я к способу получен идог, используемых в для,стереоспвцифииеновых углеводоро+Е Л 1+С,ЯО или НС 1 н)х,Н е),Х 1 Х л - Аллил одну стадию в лы бутадиенакельгалогенид образуется в езультате внедрения молекупо образующейся о-связи Известен способ получения л-аллплнлкельгалогенидов, свободных от соединений алюминия, путем взаимодействия бисциклооктадиенникеля, бутадлена и безводного галоидводорода общей форгмулы НХ, где 1 Х - С 1, Вг,Однако этот способ отличается использованием труднодоступного биациклооктадиен,никеля, образующегося при восстановлении ацетилацетоната никеля диэтаюсиалюмннием 1 в присутствии циклооктвдивна, В свою очередь, ацетилацетонат никеля получают взаимодействием раствора хлористого никеля со смесью ацетилацетона с метанолом с последующим введением водного раствора ацетата 20 натрия.С целью упрощения способа,предлагается л-аллилникельпалогениды общей формулы К(С Е 1.),Ч 1 Х, где К - алкил; СН - алифатический сопряженный диен С 4 - С,; 2 гп) 1; Х - галолд, получать при взаимодействии галогенида никеля с триалкнлалюминием в присутствии избытка диена в среде ароматического углеводорода с последующим разложением образовавшегося алюмпнийор- ЗО ганическэго соединения, например, водным раствором соляной кислоты, Реакция проте:ает по схеме: В качестве диена можно использовать бутадиен, вводимый небольшими порциями в течение всей реакции для предотвращения образования полнмераи пиперилен, который практически не,полимернзуется в условиях реакции. Пиперилен (т 1 ис- или тракс-изомеры или их смесь) можно использовать также в качестве растворителя.После завершения реакции реакционную смесь обрабатывают, водой, годным раствором хлористого натрИя нлн водньм раствором соляной кислоты .для разложения алюминийорганического соединения.,:(ля удаления влаги из раствора получен. (С,Н,) (С,Н,) ,МС 1 д - (С 4 Н 9) (С 4 Нв),%С 1,25 Предмет изобретения Сос-.авитель О. Минаева Техред 3. Тараненко Редактор Т. Шарганова Корректор И. Симкина Заказ 700/900 И ад Д"о Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. харви. фил. пред. Патент ного продукта используют метод азеотропной осушки.Отношение %: Х по данным анализа равно единице.Температура реакции от - 30 до 80 С, предпочтительно от 0 до 50 С,П р имер 1. В трехгорлую колбу с мешалкой, вносят 2,93 г (22,6 ммоль) безводного тонкоизмельченного хлористого никеля, 300 мл толуола, триизобутилалюминий и бутадиен 1 молярное отношение МС 1 з: : (С 4 Н 9) зЛ 1: С 4 Нв равно 1: 2: 15, выдерживают 6 нас при 20 С, обрабатывают обескислороиее 11 ным водным раствором соляноп кислоты, отделяют углеводородную фазу, осушают ее методом азеотропной разгонки, добавляют к остатку необходимое количество сухого растворителя и лолучают Выход 70% (на загруженный хлористый никель), отношение %: С 1 = 1.П р и м е р 2. В реакционный сосуд с мешал,кой вводят 0,26 г хл,ористого никеля, 40 мл толуола, бутадиен и при 0 С триизобутилалюминий (молярное отношение %С 1,: : (С 4 Н,)з Л 1: С 4 Н, равно 1: 3; 301. Через 7 час при интенсивном перемешивании приливают водный раствор соляной кислоты, отделяют углеводородный слой, полностью отгоняют растворитель в вакууме и вводят свежую лорцию толуола. Выход 78% (на загруженный хлористый никель), отношение %: С 1=1.П р и м е р 3. Проводят опыт, как в примере 2, но при молярном отношении%С 12: КзЛ 1: С 4 Нб, равном 1: 2: 15, Выход 75%.Пример 4, Аналогично примеру 3 прииспользовании вместо бутадиена смеси аис и транс-пипериленов 1 молярное отношениеХ 1 С 12: КзА 1: пиперилен равно 1:2: 5 в течение 5 час прп 25 С получают(С 4 Нз) (СзНа) %С 1,Выход 79/П р и м е р 5. Как в примере 4, при молярном отношении %С 1,: КзА 1, равном 1: 1,5, получают (С 4 Нз) (С 5 Нз) ,%С 1 с выходом 82%.Пр и м е р 6. Аналогично примеру 4 з течение 4 час при 40 С получают с выходом 80%,П р и м е р 7. Из 6,05 г безводного хлористого никеля, 150 мл пиперилена и 100 нмоль триизобутилалюминия через 4,5 час получают ( 4 Н 9) (С 5 Н 8) рК 1 С 1 с зыхОДОм 80%. Способ получения л-аллилникельгалогенидов общей формулы К(СН, а) %Х, где К - алкил; СНа, - алифантический сопряженный диен С 4 - ;, т 1; Х - галоид, отл и ч а ю щи й с я тем, что, с целью упрощения способа, галогенид никеля обрабатывают триалкилалюминием в присутствии избытка диена в середе ароматического углеводорода с З 5 последующим разложением образовавшегосяалюминийорганического соединения, например, водным раствором соляной кислоты.