Способ получения нитрилсилоксановыхполимеров

(111 453416 Союз Советских Социвлистических Респубпик(осударственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий(М) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТР ПОЛИМЕРОВ2 Изобретение относится к способу получения нитрилсилоксановых полимеров. Такие полимеры могут быть использованы в качестве неподвижных фаз для газожидкостной хроматографии и для изготовления термо-, морозо-, и маслобензостойких герметиков, компаундов, эмалей.Известен способ получения нитрилсилоксановых полимеров нагреванием продукта согидролиза диметилдихлорсилана и метил+цианэтилдихлорсилана в присутствии катализатора (СНз),КОН. Недостатком этого способа является необходимость отмывки полимера от катализатора, т. к. при нагревании в присутствии этого катализатора полимеры деструктируют с образованием циклосилоксанов. При термическом разложени)и катализатора полимер разлагается быстрее, чем катализатор,Кроме того, в присутствии этого катализатора при высокой температуре возможно отщепление цианалкильных групп, что приводит к образованию сшитых полимеров.Целью изобретения является разработка способа получения гидролитически стабильных нитрилсилоксановых полимеров, лишенного указанных недостатков. Задача решена нагреванием продукта гидролиза (согидролиза) метил+цианэтилдихлорсилана в присутствии органического амина с рКа=3 - 13,6 или его смеси с эпоксисоединением общей формулы ОСРСРР где К К - водород, алкил, грил; К - алкил, арил, при соотношении компонентов смеси от 0)1: 1 до 2: 1 соответственно и последу:ощип нагреванием полимера при 70 в 1 С.Катализатор вводят в количестве 0,05 - 5, предпочтительно 0,1 - 2 вес. % .Полученные полимеры обладают устойчивостью при длительном ранении, что подтверждается полным сохранением первоначальной вязкости образцов. Полимеры арактеризуются низким содержанием летучи. По данным термогравиметрического анализа полимеров при 250 С в течение 0,5 ч потери веса образцов находятся в предела 2 - 6 вес, % .П р и м е р 1. 508 г Гомогидролизата метилр-цианэтилдихлорсилана с вязкостью 1295 сП (содержание гидроксильныгрупп 1,76%) и 3,9 г (0,767 вес. %) пиперидина нагревают при 90 С и перемешивании в течение 6 ч. После окончания увеличения вязкости катализатор удаляют при температуре реакционной массы 120 - 130 С в вакууме (5 мм рт. ст.) в течение 3 ч. Полученный полимер имеет арактеристическую вязкость 0,1. Полимер полностью стабилен при хранении на возлуе: изменения вязкости не происодвт. Потери веса полимера при термогравиметрическом анализе в условиях 250 С в течение 0,5 ч. составляют 6,1 вес. %.Корректор И. Позняковская Редактор Т. Девятко Заказ 70713 Изд. Мо 1979 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. В колбу загружают 168,5 г гомогидролизата метил+цианэтилдихлорсилана с исходной вязкостью 927 сП (содержание гидроксильных групп 1,56%) и 1,76 г (1,5 вес. %) раствора триметиламина в 1,2- эпоксипропане, Обработку проводят при 55 С и перемешивании в течение 4 ч. Затем катализатор разлагают нагреванием при 70 С в вакууме (5 мм рт. ст.) в течение 1,5 ч. с окончательным удалением продуктов разложения при 100 С в вакууме (5 мм рт. ст.) в течение 2,5 ч. Полученный полимер имел характеристическую вязкость в ацетоне 0,015. Стабильность полимера при хранении оценивают повторным измерением вязкости образцов полимера при выдержке их на воздухе в течение двух недель, Как показали результаты измерений вязкости, полимер полностью стабилен при хранении, Потери веса полимера при термогравиметрическом анализе в условиях 250 С в течение 0,5 ч. составляли 2,95%.П р имер 3. В колбу загружают 122 г гомогидролизата метил-Р-цианэтилдихлороилана с исходной вязкостью 927 сП (содержание гидроксильных групп 1,56% ) и 1,74 г (1,5 вес. о/о) катализатора - раствора диметилбензиламина в фенилглицедиловом эфире, Температурный и временной режимы аналогичны примеру 2. Полученный полимер имел характеристическую вязкость в ацетоне 0,024. Потери веса полимера при термогравиметрическом анализе в условиях 250 С в течение 0,5 ч. составляли 2,56%,П р и м е р 4, 45,5 г Согидролизата диметилдихлорсилана и метил+цианэтилдихлорсилана, содержащего 50 мол. /, цианалкилсилоксановых звеньев и имеющего вязкость 833 сП 5 (содержание гидроксильных групп 0,95 вес. /о)и 0,4328 г (1,16 вес, %) катализатора - раствора триметиламина в 1,2-эпоксипропане обрабатывают в условиях, аналогичных опыту 2, Получают полимер с характеристической вяз костью 0,016. Потери веса полимера при гермогравиметрическом анализе при 250 С в течение 0,5 ч. составили 1,88 вес. % . 15 Предмет изобретения 1. Способ получения нитрилсилоксановыхполимеров нагреванием продукта гидролиза (согидролиза) метил+цианэтилдихлорсилана 2 О в присутствии термолабильного катализаторас последующим его удалением, о т л и ч а ющи й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют органический амин с рКа=3 - 13,6, а удаление ка тализатора осуществляют нагреванием полимера при 70 - 130 С.2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и й с я гем,что процесс проводят в присутствии эпоксисоединения общей формулы ОСК 12 СККз, где 39 К, К - водород, алкил, арил, К - алкил,арил, при соотношении органический амин: : эпоксисоединение от 0,1: 1 до 2: 1 соответственно.