Способ получения модифицированных полимеровизвестен способ получения модифицированных полимеров со структурой блок сополимеров обработкой линейных полимеров или сополимеров, содержащих гетероатомы в глав-ной ил

Союз Советских Социалистических Респ 1 бликприсоединением заявкииоритет Комитет по делам зобретений и отирыти при Совете Министров СССРОпубликовано 09,Ч 11.1971. Бюллетень22 Дата опубликования описания 13.Ч 1 П.1971 ЕСО 303 НД Авторыизобретения Ту: фВ Л. М, Волкова и В, П. Волковилиал Института химической физики А ая вите Известен способ получения модифицированных полимеров со структурой блок-сополимеров обработкой линейных полимеров или сополимеров, содержащих гетероатомы в глав ной или боковой цепи, например полимеров или сополимеров формальдегида, циклическими формалями в присутствии катионных катализаторов полимеризациии.Предложенный способ предусматривает применение вместо циклических формалей другого класса катионнополимеризуемых соединений - бисвиниловых эфиров, например бис- (2,3-дигидропиранил) -метилового эфира азелаиновой кислоты. Это позволяет получать полимеры с разветвленной или пространственно- сетчатой структурой и за счет этого значительно улучшить физико-механические, термические и другие свойства исходных полимеров.В качестве исходных линейных полимеров могут применяться любые полимеры, содержащие гетероатомы (О, 5, 1 ч, Р, 81 и др.), например полиэтиленоксид, политетрагидрофуран, полиэтилентерефталат, полиэтиленадипинат, полиэтиленсульфид, полиформальдегид, полидиоксолан, поликапролактан, полигексаметиленадипиналид, полибутилакрилат, полиметилметакрилат, поливинила нилбутиловый эфир, поливинил фосфиты, полифосфаты, полифо гие полимеры. Можно использо 5 шеперечисленных полимеров, а ные сополимеры, содержащие главной или боковой цепи. Подходящими бифункционал рами являются бисвиниловые 10 щего строения: К 1 - О - Кг - О - йетат, поливиормаль, поли- фанаты и друать смеси вытакже различетероатомы в ными олигомефиры следую 1инилово г де К, - остатра, например ксиалки Нз=-СН- СН; боновой 0 Кг - остаток димерО- С - (СНг)-5 либо остаток биспример ислоты,2 - 10; ы, на. при и кисл рбаминово 0- С - К СОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРО45 50 55 Составитель В. Г. ФилимоновРедактор Л. К. Ушакова Техрсд А. А. Камышникова Корректор О. С. Зайцева Заказ 2197/4 Изд,965 Тираж 473 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Можно применять также бисвиниловые эфиры другого строения, например 2,3-дигидропиранилметиловый эфир 2,3-дигидропиран-карбоновой кислоты Количество бифункционального олигомерасоставляет 0,01 - 1 мол. % в случае полученияразветвленных полимеров и 1 - 50 мол. /о приполучении трехмерных полимеров.Катализаторами полимеризации служаткислоты Льюиса, их комплексы, а также протонные кислоты, Концентрация катализаторасоставляет 1 1 О - и - 0,4 моль/л. Процесс полимеризации -проводят в интервале температурой 80,до "+ф 250 С с применением подходящего растворителя или без растворителя.Лример 1. К смеси 100 вес. ч. полифор" мальдегида (мол. вес 60000, т, пл. 178 С),100 вес, ч.толуола и 3 вес. ч, (0,25 мол. е/о)бис- (2,3-дигидропиранил) -метилового эфираазелаиновой кислоты (соединение 1) прибавляют 1 вес: ч, (3 10 а лоль/л) эфирата трехфтористого бора. Полученную суспензию перемешивают при 80 С в течение 1 час, после чего добавляют 100 вес. ч. 5 е/е-ного растворатриэтиламина в метаноле. Полимер отфильтровывают, промывают 5%-ным раствором триэтиламина в метаноле, ацегоном, эфиром и высушивают в вакууме при 60 С. Выход практически количественный. Отсутствие вфильтратеолигомера 1 указывает на полноту завершенияреакции, В полученном полимере по даннымИК-спектроскопии обнаружены сложноэфирные группы олигомера 1, в то же время виниловые двойные связи отсутствуют. Полученныйразветвленный полиформальдегид имеет болеенизкую температуру плавления (163 С) и значительно легче растворяется в различных растворителях, чем исходный линейный полимер.Кроме того, разветвленный полимер обладаетгораздо ббльшей термической стабильностью(разложение в вакууме при 200 С составляет60%, в то время как для исходного линейногополимера эта величина равна 90%),П р и м е р 2. Процесс ведут по примерч 1,но вместо исходного полиформальдегида берутсополимер формальдегида с 1,3-диоксоланом(содержание диоксолановых звеньев в сополимере составляет 2 мол. %),П р и м е р 3, Процесс ведут аналогично примеру 1, но вместо полиформальдегида берут 5 10 15 20 25 30 35 40 Предмет изобретенияСпособ получения модифицированных полимеров обработкой линейных полимеров или сополимеров, содержащих гетероатомы в главной или боковой цепи, например полимеров или сополимеров формальдегида, полимеризуемыми соединениями в присутствии катионных катализаторов полимеризации, например кислот Льюиса, отличающийся тем, что, с целью получения полимеров с разветвленной или пространственно-сетчатой структурой, в качестве полимеризуемых соединений применяют бисвиниловые эфиры, например бис- (2,3-дигидропиранил) -метиловый эфир азелаиновой кислоты,