453411

(22) Заявлеио 21,05.73 (21) 1924634/23-4 с присоединением заявки М -Государственный комитет Совета Министров СССР па делам изооретений и открытий)л 1 та ои бликования описания 10,09.75(71) Заявитель Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии цПХБф 1",).ф; ".ф"т 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРАЦЕТОКСИЭТИЛТРИТИОЛФОСФАТОВ Изобретение относится к области получения оргаиотиофосфатов, а именно к способу получения новых трихлорацетокспэтилтритиолфосфатов обшей формулыСЗС СОСНг 112 ЬР 15 К) е О Огде Е - алкил, арил, аралкил.Эти соединения могут найти применение вкачестве физиологически активных веществ.Способ получения названных соединенийоснован иа известной реакции сульфенилхлоридов с хлорфосфитами в присутствии уксусной кислоты, которая, однако, ранее нс применялась для способа получеция подобных веществ,Согласно способу, р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорпд подвергают взаимодействшо с соответствующим диорганодитиохлорфосфитом и уксусной кислотой, п 1)вчем желательное мольное соотношение реагентов составляет 1:1:1.Предпочтительно процесс проводить притемпературе минус 40 - минус 35 С с постепенным повышением до комнатной по мере завершения реакции, в среде инертного органического растворителя.Исходный р-трихлорацетоксиэтилсульфецилхлорид можно получить непосредственно перед реакцией. Выходы целевых соединений практическиколичественные. П р и м е р 1. Получение 51 трихлораце.токси)-этил-Я, Я-дибутилтритиофосфата. Смесь 0.02 г .поль дибутилдитиохлорфосфита и 0,02 г гполь ледяной уксусной кислоты в 25 .пл хлороформа охлаждают до минус 40 - минус 35 С и ири этой температуре и 10 энергичном перемешивации прибавляют растии) 0,02 г .поль -трихлорацетоксиэтилсульфеиилхлорида в 1 О .пл хлороформа (реакция экзотсрм и и 1 а). Раствор сульфецилхлорида готовят итем ирибавлеиия 0,02 г .поль хло ристзго сульфурила или хлора к раствору0,02 г поль р-меркаптоэтилового эфира трихлоруксусиой кислоть 1 в хлороформе при температуре мииус 35 - минус 25 С с последующим постепенны); доведением температуры 20 раствора до комнатной. По окончании прибавления раствора сульфенилхлорида температуру реакционной массы медленно в течение 2 - 2,5 ч доводят до комнатной. Перемешивают в этих условиях 1 ч, удаляют при 25 уменьшенном давлении газообразные и легкокипящие продукты реакции, а также растворитель и в остатке получают конечное вещество в виде слегка окрашенной подвижной жидкости. Выход количественный, ль" 1,5250; д 4 о 30 1,2960,453411 Найдено, %: С 32,29; 11 5,01; Р 6,83; 5 21,21.СгНя 2 С 1 зОзРЯз.Вычислено, %: С 32,20; Н 4,92; Р 6,93;21,45.Это же соединение было получено реакцией р-меркаптоэтилового эфира трихлоруксусной кислоты с Я,Я-днбутилдитиохлорфосфатом в присутствии трнэтнламнна. Выход93,1/о по 1,5280; И 4 1,3090.ИК спектры полученного двумя способамисоединения идентичны.5 В условиях примера 1 получают другиесоединения, перечень и данные анализа которых представлены в таблице.( р 24,27 1,4470 7,93 24,50 8,04 1.3681 7,47 22,6 22,90 7.40 1,2790 6,41 1,2630 6,26 20,11 6,52 20,20 18,89 6.16 19.07 5,487,01 1,186 17, 6 1,5930 1,3580 6,138,44 1,4090 6,30 19,79 6,02 18.60 1,5900 6,36 19,70 Предмет изобретения 351. Способ получения трихлорацетоксиэтнл.тритиолфосфатов общей формулыСзС СОСНгСНзЬР (ЯК) зО О 40где 1 - алкнл, арнл, аралкнл, отличающийся тем, что р-трнхлорацетоксиэтилсульфенилхлорнд подвергают взаимодействию с дноргаСоставитель И. Обручииков Тсхрсд 3. Тараненко Редактор Н. Девятко Корректор А. Дзесова Изд. Лц 980 Тирагк 506 ЦНИИПИ осударствениого комитета Совета Чииистров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская паб., д, 4/5Заказ 642 Подпис; ое Обл, тип, костромского управления издательств, полиграф)ии и книиеиой торговли ЭтилПропилАмилГсксилОктилБеизилФеиил 1,5460 1,5830 1,5235 1,5120 1,5060 СзН ыС 1 зОзРБз СНСзозр 8 С 14 Нгзсзозр 53 СзНзоС 1 зОзр 5 з Сг,Н Сзозр 8 С 1 зН зС зОзр 8 з С 1411 ыСзОзр 8 з ноднтиохлорфосфнтамн н уксусной кислотой с последующим выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что реакцшо проводят в инертном органическом растворителе прн минус 40 - плюс 20 С.3. Способ по п, 1, отличающийся тем, что р-трихлорацетоксиэтилсульфенилхлорид, диорганодитиохлорфосфит и уксусную кислоту берут в мольном соотношении 1:1;1.