Способ получения простых оксиэфиров сульфоланового ряда

Номер патента: 453407

Авторы: Безменова, Изобретени, Лурье

ZIP архив

Текст

.ф т"не с-,;",",л 43 Фк ЬЬ,отрио пп 4534 ОУ ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 23,07.73 (21) 1949512/23с присоединением заявки Ъое(51) М. Кл. С 07 с 1 6304 осударственный комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий. Безменова и Л, Ф. Лурье 71) Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений краинской 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ОКСИЭФИРОВ СУЛЬФОЛАНОВОГО РЯДАИзобретение относится к усовершенствованному способу получения простых оксиэфиров сульфоланового ряда, которые могут найти применение как текстильно-вспомогательные вещества, мономеры, пластификаторы или экстр агенты,Известен способ получения 3-окси-алкилоксисульфоланов и их метилированных производных взаимодействием окиси сульфоленаили его метилтрованного производного со спиртами в щелочной среде.Недостатком данного способа является использование в качестве исходного продукта малодоступной окиси сульфолена, получение которой окислением сульфолена30 - 60% -ной перекисью водорода взрывоопасно.Использование 4-хлорсульфоланолав качестве исходного продукта позволяет устранить указанный недостаток.С целью упрощения процесса описывается способ получения простых оксиэфиров сульфоланового ряда взаимодействием производного сульфоланового ряда со спиртом в щелочной среде с последующим выделением целевого продукта известным способом, заключающийся в том, что в качестве производного сульфоланового ряда используют 4-хлорсульфоланолили его алкил- или арилпроизводные.Реагенты берут в мольном соотношении 1: 1,1, смешивают при комнатной температуре,а затем перемешивают 62-1 ч цли прогрсвают 2 - 13 ч при 40 - 90 С. Данным способоммогут быть получены оксиэфцры алифатпческих ненасыщенных и насыщенных спиртов,5 галоид- и жирноароматическпх спиртов, глцколей. Выход 4-алкилокспсульфолацолов составляет 65 - 80%.Исходный 4-хлорсульфоланолможетбыть легко получен реакцией хлора с водным10 раствором сульфоленапрп комнатной температуре.П р и м е р 1. В реакторе, снабженном мешалкой, обратным холодильником и термометром, получают метилат натрия растворением15 2,6 г (0,11 моль) металлического натрия в150 мл метанола. К метилату натрця, охлажденному до комнатной температуры, добавляют 17,1 г (0,1 моль) 4-хлорсульфоланола так, чтобы температура реакционной смеси цс20 превышала 30 - 36 С, После прибавления всего количества хлоргидрина содержимое реактора перемешивают 2 ч прп 50 С. Избытокметилата натрия нейтрализуют концентрированной соляноп кислотой и хлорцд натрия от 25 фильтровывают. метанол упаривают в вакууме. Получают 16,8 г вязкого масла соломенного цвета,4-Метилоксисульфоланолвыделяют ва куумной разгонкой. Выход 11 г (66%) продукта30 с т, кип, 120 - 125 С (0,01 мм рт. ст.).453407 Предмет изобретения Составитель Т. ТитоваРедактор Т. Девятко Текред 3. Тараненко Корректор Е. Рогайлина Заказ 31/18 Изд. М 1928 Тираж 506 Подписное Ц 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5(0,22 моль) металлического натрия в 250 млбутанола, получают 37,8 г вязкого желтогомасла. Вакуумной разгонкой выделяют 26,8 г(65% ) 4-бутилоксисульфоланола-З, идентифицированного в виде 4-бутилоксисульфолапил 3-сульфата калия.Найдено, %: 8 19,6,С,Н,Я,О,К.Вычислено, %: Я 19,6.П р и м е р 3. В трехгорлом реакторе, снабженном механической мешалкой и обратнымхолодильником, растворяют 17,2 г (0,43 моль)едкого патра в 400 мл аллилового спирта. Кполученному алкоголяту при комнатной температуре прибавляют 68,2 г (0,4 моль) 4-хлорсульфоланола-З, Реакционную смесь перемешивают 6 - 20 ч, хлористый натрий отфильтровывают, Фильтрат нейтрализуют ледянойуксусной кислотой и упаривают в вакууме при40 - 45 С. 61,6 г (80,3%) 4-Аллилоксисульфоланолаочищают вакуумной перегонкой.Эфир кипит при 170 - 172 С (2 мм рт, ст.),Найдено, %: С 42,8; Н 6,20; Я 16,0.Вычислено, %: С 43,70; Н 6,30; 5 16,7.Соли высаживают добавлением 100 - 120 млэтилацетата и отфильтровывают.1-1 айдено, %: Я 16,20.С,Нд 2045.Вычислено, %: Ь 16,7. 11 р н м е р 4, Аналогично готовят алкоголятфепилэтилового спирта растворением 2,5 г (0,11 моль) металлического натрия в 175 мл фенилэтилового спирта. К алкоголяту, нагре тому до 60 С, добавляют 17,1 г (0,1 моль)4-хлорсульфоланола. Смесь перемешивают 6 ч при 60 С и 7 ч при 80 - 90 С. Реакционную массу нейтрализуют концентрированной соляной кислотой, соль отфильтровывают. Фенил этиловый спирт удаляют в вакууме. Остаток27,5 г, состоящий из смеси полученного эфира и фенилэтилового спирта, представляет собой очень вязкое темно-коричневое масло, нерастворимое в воде и растворимое в органических 15 растворителях, 4-Фенилэтоксисульфоланол выделяют и идентифицируют в виде 4-фенилэтоксисульфоланилсульфата калия, Соль растворяется в воде и не растворяется в органических растворителях. После кристаллизации 20 из воды она плавится при 240,5 в 2,5 С,Найдено, %: С 38,90; Н 4,20; Я 17,10.СН 1 зЬОтК.Вычислено, %: С 38,50; Н 4,0; Ь 17,10,Способ получения простых оксиэфиров сульфоланового ряда взаимодействием производ ного сульфоланового ряда со спиртом в щелочной среде с последующим выделением целевого продукта известным способом, о тл ич а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производного сульфолаЗ 5 нового ряда используют 4-хлорсульфоланол или его алкил- или арилпроизводные.

Смотреть

Заявка

1949512, 23.07.1973

изобретени Р. А. Дорофеева, Т. Э. Безменова, Л. Ф. Лурье

МПК / Метки

МПК: C07D 333/48

Метки: оксиэфиров, простых, ряда, сульфоланового

Опубликовано: 15.12.1974

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-453407-sposob-polucheniya-prostykh-oksiehfirov-sulfolanovogo-ryada.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения простых оксиэфиров сульфоланового ряда</a>

Похожие патенты