Способ получения фенилвинилциклосилоксанов

Юф.,;. -:акт.Л; е бм 1 и .,.,ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ 453408 Союз Советских Социалистических РеспубликГосударственный комитетСовета Министров СССРло делам изобретенийи открытии 3) Прорпст -ублцковаю 15.12.74. Воллетець4 3) УДК 547.245.07(088.8) ата оцуолновация описания 10.09.7 у 2) Авторы Зобрстсц 5 А. Ждан. Андрианов и А. П, Малыхин 71) Заявцтел элементоорганических соединений АН СС интетическим материалам при ПрезидиумеАН СССР ена Ленина инстит н Научный совет п 54) СПОСОБ ЧЕНИЯ ФЕНИЛВИНИЛЦИКЛОСИЛОКСАН СеНв Н)Я 1 С еН,-СН.= 81 - ОН СН==СН лнг,1,СН= СН) 810 С,Н, С,Н; 1О - 81 - О - 8- ОН+ цеплин Я-(0-8-)СН=СН СН=СН СН СН=С пол 22) Заявлео 18,07.73 (2 с присоединением зая 11 зобретеццс относится к области получения новых циклических мономерпых кремнийорганпческих соединений, содержащих несколько винцльных групп в цикле.Указанные крем ни йорга н ические циклические фенилвицплсплоксацы могут бьггь использованы как для синтеза оптически прозрачных сетчатых оргацоцпклокарбосплоксацовых полимеров, так и для синтеза линейных ц разветвленных полиоргацоциклокарбосцлоксанов реакцией гпдридцого полиприсоединенпя. Кроме того, полученные фенилвввплциклосплоксацы могут быть использованы для получения каталитической полпмеризацпей линейных полисилоксанов с впнильными груп з памп у атомов кремния ц в качестве термостойких добавок при получении различных полисплоксановых смол.Известен способ получения цпклосцлоксацов реакцией гетерофункцпональцой конденсации 20 кремнийорганическпх гпдроксисоедпненпй с органохлорсилацамп. Однако для полученя фсцилвинплцпклосилоксанов указанныи метод ранее не применялся. Описывается способ получения фенилвинплциклосилоксанов, кото рый заключается в проведении гетерофункцпоцальной конденсации 1,3-диокси,3-дифецлдпвпнилдисцлоксана с фенплвицнлдихлорсиланом илн а, со-дихлорфенилвинилсилоксанами в присутствии акцептора хлористого водо рола, например пирпдица, триэтилампна, вреле органического растворителя по схеме гле п=1, 2, 3, 4 и т. д.; п 1=4, 5, 6, 7 и т. д.Предложенньй способ позволяет получать различные фенплвинплцпклосплоксацы с высокпмп выходамп (50 - 66% от теоретического и возможного).Контроль за ходом процесса получения фецилвпнилцпклосилоксацов легко осуществляется по изменению рН реакционной массы,П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную капельной воронкои, обратным холодильником, защпщеннымп хлоркальццевы ми453408 Составитель М. Коротеевсхрсл 3. Тараненко Редактор Т. Девятко Корректор Л. Денисова Зака.) 642 Изд Лг 1981 Тн,рак 06 Подпнс,нос Ц 11 И 11 ПИ осуларствсшого котитета Совета Министров СССР ио дена)н изобретений и открытий Москва, К-Зо, Раушская иаб., л. 4/500 Г 1, тип Костро)аскОГО управленя Пвлательств, по)п 1 Гра(1)и)1:1 кп 1)иной тор)ов;П 1 трубками и механической мешалкой, иомеща)от 5,61 г (17,84 1,оль) 1,3-диокси,3-дифе(илдив(лдис(локсяи 1, 250 ял с(хого толуола и 2,82 г (35,68,яноль) сухого ииридина. Из каиельной воронки при иеремешивании прибавляют в течение 30 (птк 3,62 г (17,84 (ло гь) фенилвииилдихлорсилаиа в 50 л сухого толуоля,Затем реакц(юииую массу нагревают ири легком кшсиии 3 - 6 ч (до нейтральной реакции ио универсальному индикатору). После охлаждения солянокислый ииридин (99,5% от теоретически возможного) отфильтровывают и из мяточиика отгоняют толуол иа водоструйном насосе. Остаток разгоняют иа масляном насосе ири остаточном давлении 1,5,цл рт. ст.Получают 5,23 г (66% от теоретически возможного) трифсиилтривинилциклотрисилоксана с т. кии. 160 - 165 С (1,5 ль)т рт. ст.), представляющего собой бесцветную маслянистую жидкость.Найдено, %: С 65,03; 64,79; Н 5,49; 5,61;1903 19 25 п,)го 1 5545 Г4 го 1 11491124 МК 128,07; мол. вес. 448,Сг 4 1 г 0 вс) аВычислено, %: С 64,82; 11 5,44; .) 18,95; МК 128,34; мол. вес 444,7.П р и м е р 2. В прибор, описанный в иримере 1, помещают -1,28 г (13,61 ляоль) 1,3-диокси,3-дифенилдивинилдисилоксана, 250 Гял сухого толуола и 2,15 г (27,22 и,Толь) сухого ииричина. 11 з каиельиой воронки ири иеремешивании прибавляют в течение 30 лик 4,79 г(13,61,.оль) 1,3-дхлор,3-дифенилдивинилдисилоксана в 50 лтл сухого толуола.Затем реакционную массу нагревают ирилегком кипении в течение 3 - 6 ч (до нейтральной реакции ио универсальному индикатору) идалее обрабатывают ио методике, описанной впримере 1.Получают 4,60 г (57% от теорсически возмогкного) тетр ави и илтетр афенил ци клотетр асилоксана в виде бесцветной маслянистойжидкости, быстро кристаллизующейся иристоянии,1;, 1-1 айдецо, %: С 64,97; 65,18; 1- 5,61; 5,42;19 17. 1899 )тго 1 5587 т кии 238240 С(1 м,(т рт. ст.); т. ил. 142- в 1 С; мол. вес. 598,Сзг НагО (5 )1.Вычислено, %: С 64,82;5,44; 51 18,95;л 0 мол. вес. 592,8. Предмет изобретенияСпособ получения фенилвинилциклосилоксанов, отличающийся тем, что 1,З-диокси,3-ди- оБ фенилдивинилдисилоксаи подвергают гетерофункциональной конденсации с феиилвинилдихлорсилаиом ил(и а, о)-дихлорфеиилвинилс)1- локсаном в присутствии акцеитора хлористого водорода в среде органического растворителя 30 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.