Способ получения бутиловых спиртов

Государственный комитетСовета Министров СССРго делаи изобретенийи открытий(71) Заявитель 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БУТИЛОВЫХ 1Изобретение усовершенствует способ получения бутиловых спиртов методом оксосинтеза,Известен способ полу чения бутиловых спиртов оксосинтезом, включающий последовательно несколько стадий: получение смеси изомасляного и н. масляного альдегидов оксированием пропилена окисью углерода и водородом при 130 в 1"С и давлении 100 в 1 атм в присутствии карбонилов кобальта в качестве катализатора, декобальтизацию и гидрирование полученной реакционной смеси при давлении 20 в 2 атм и 120 - 180 С на катализа горах, содержащих никель, последующее разделение продуктов реакции. Разделяемая смесь содержит 80 - 90% бутиловых спиртов и 10 - 20% побочных соединений с различными температурами кипения. В их число входят простые бутиловые эфиры (изобутиловый, бутилизобутиловый и бутиловый), являющиеся наиболее трудноотделимыми примесями.Бутиловые спирты выделяют из смеси продуктов гидрирования многоступенчатой ректификацией с последующей очисткой гетеро. азеотропной ректификацией с водяным паром. Простые бутиловые эфиры образуют тройные гетероазеотропы типа вода - спирт - простой эфир с минимумом температур кипения и содержит 30 - 50% бутиловых спиртов и 50 - 70/О простых бутиловых эфиров. Дистиллат гетероазеотропной ректпфикации составляет до 30% от количества разделяемой смеси.5 Однако таким способом выделение из дистиллата содержащихся в нем целевых бутнловых спиртов и масляного альдегида ректпфикацией невозможно, поскольку вещества, содержащиеся в нем, образуют между собой 0 большое количество бинарных и тройныхазеотропов, Поэтому вышеуказанный дистиллат сжигают, что приводит к большим безвозвратным потерям бутиловых спиртов н масляного альдегида.15 Целью изобретения являешься увеличениевыхода бутиловых спиртов.Достигается это тем, что дистнллат, содержащий масляные альдегиды, бутиловые спирты н простые бутиловые эфиры подвергают 20 экстракции гликолями илп водой прн20 - 70 С (предпочтительно 30 - 40 С) с последующим выделением ректификацией фракции, содержащей масляные альдегиды и спирты, и возвратом ее на стадию гидрировання масля ных альдегидов. Экстракцию осуществляютпри соотношении экстрагента и достиллата от 20:1 до 1:1. Степень извлечения масляных альдегидов и бутиловых спиртов составляет 95 - 97% от их суммарного содержания в раз деляемой смеси.451682 Предмет изобретения 15 Составитель Л. Крючкова Г:ре 1 Н. Куклина 1 едактор Е, Дайч Коррктор О. Тюрина Заказ2 о 88 И 111093 Гпр(гк 029 Поппипо ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, К.35, Раушская наб., д 4/5МОТ, Загорский филиал 3П р и м е р 1. 77 г реакционной смеси, полученной после гидрирования и содержащей, /. масляных альдсгидов 10,0; и. пропанола 7,0; и, бутанола 5,8; изобутанола 47,4; простых бутиловых эфиров 20,4; неидентифицированных примесей 1,7 и воды 7,7, перерабатывают на промышленном экстракторе, поддерживая соотношение между водной и органической фазами 20:1. Из верхней части экстрактора выводят 18,8 т рафината, содержащего, /о. масляных альдегидов 4,1; н.пропанола 1,1; и. бутанола 1,1; изобутанола 3,9; простых бутиловых эфиров 82,8; неидептифицировапных примесей 6,4 и воды О,б.Водный слой, выводимый из нижней части экстрактора, подают для питания ректификационной колонны непрерывного действия для отгонки спиртов. При этом получено 58,2 т дистиллата, содержащего, о : масляных альдегидов 11,9; п.пропанола 8,9; н.бутанола 7,3; изобутанола 61,5; простых бутиловых эфиров 0,2, неидентпфициронаппых примесей 0,2 и воды О.После возврата этого дистиллата па гпдрирование дополнительно выделено на стадии разделения 46,6 т бутиловых спиртов.П р и м е р 2. Реакционную смесь после стадии гидрирова 1 ния, содержащую, %: масляных альдегидов 1,88; н. пропанола 9,66; изобутанола 24,33; простых бутиловых эфиров 59,61 и неидентифицированных примесей 4,62, загрукают в количестве 1 кг в делительную воронку и подвергают двухкратной экстракции этиленгликолем, беря его в соотношении 1:1 к исходной смеси.После расслаивания получено 602 г рафината, содержащего, %: масляных альдегидов 0,26; пропанола 0,28; изобутанола 1,21; проспгх бгилоэых эфиров 925 и нсидевги(ри цированных примесей 7,02.Из экстракта методом вакуумной ректификацпи вьгделепо 398 г дистиллата, содержащего, %: масляных альдегидов 4,28; пропанола 23,85; изобутанола 59,30; простых бутиловых эфиров 11,57 и неиденгифицированных примесей 1,08.После возврата дистиллата на гидрирова О нис было дополнительно выделено на стадииразделения 253 г бутиловьгх спиртов. 1. Спосоо получения бупгловых спиртовоксосиптезом из пропилена в присутствии карбонилов кобальга с;госледующей декооальтизацией, гидрированием полученных 1) м(1 с 1 яных альдсгидов до О( тпловых спиртов,выделением последних нз продукчов (идрирования многоступенчатой рек (ифпкацпей н очисткой гетероазсотропной ректификацией с водяным паром с получением прп этом дис тиллата, содержащего масляные альдсгиды,бупгловые спирты и простьгс бугиловые эфиры, от,гггчагоигггйся тем, что, с пелгно увеличения выхода целевого продукта, дистиллат, содержащий масляные альдегиды, бутилозо вые спирты и простые бутилогые эфиры., подвергают экстракции гликолем или водой при соотношении дистиллата к экстрагенту от 20:1 до 1;1 при 20 - 70 С, полученную при этом фракцию, содержащуго масляные альдеЗб гиды и спирты, направляют на стадию гидрирования масляных альдегчгдо.2. Способ по п. 1, отлгг(ганлигггггг тем, чтоэкстракцпго ведхт при 30 - 40 С.